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维普资讯 2004年第11期 精细化工原料及中间体 中 ．J司 体 一31一 国内外环氧丙烷生产技术进展 浙江巨化股份公司贸易部 何燕 环氧丙烷 (PO)是一种重要的有机化工产品，也 减少到 2％(mo1)以下。因在环氧化反应中所用原料 是石油丙烯系列产品中仅次于聚丙烯、丙烯腈、羰基 溶液酸性不大，所以皂化过程中不会产生局部酸性 合成化学品的第四大衍生物。PO具有广泛的用途 ， 区域 ，副产丙二醇的量也少 ，废水中有机物量减少， 主要用于生产聚醚多元醇 (PPG)、丙二醇(PG)、丙 从而大大减轻了后处理负担，同时提高了收率，降低 二醇醚 、异丙醇胺 、羟丙基 甲基纤维素醚 、羟丙基纤 了生产成本，取得了可喜成果。 维素醚等，也是非离子表面活性剂、油 田破乳剂、农 1．2共氧化法及其改进 药乳化剂、溶剂、增塑剂、润滑剂、阻燃剂等的主要原 共氧化法又称联产法、间接氧化法和氢过氧化 料。 法。分为乙苯共氧化法和异丁烷共氧化法。共氧化 法由乙苯 (或异丁烷、异丙苯等)经氧化制成氢过氧 一 、 国外 PO生产技术开发情况及进展 化乙苯 (或叔丁基化过氧氢 、氢过氧化异丙苯等)，在 1968年美国Oxa-iane公司首先建成了世界第 1 环烷酸铝等催化剂存在下，与丙烯进行环氧化反应 套采用共氧化法技术生产 PO装置 (异丁烷法)。 而制得 PO。Shell公司开发的乙苯共氧化法是在环 1969年西班牙又以该技术建成 了以乙苯过氧化物 氧化反应中采用 TiOVsio 催化剂的非均相反应， 环氧化生产 PO和联产苯乙烯的工厂。迄今为止 ，氯 从而简化了分离流程；叔丁醇本身是汽油掺合剂，又 醇法和共氧化法仍是世界PO的主要生产方法 ，其 可制甲基叔丁基醚，因此在 Texaco公司异丁烷共氧 生产能力分别 占48％和 52％，美 国分别 占45％和 化法开发初期十分看好。 55％。Dow化学公司的氯醇法改进技术和Arco化学 Arco公司对共氧化法也进行了改进。异丙苯、 公司的共氧化法改进技术 以及 Shell公司开发的乙 戊基和环己烷的氢过氧化物也能使丙烯环氧化。现 苯共氧化法技术代表了当今世界的先进水平。国外 有共氧化生产所用的催化剂系统通常能用于这些过 PO生产装置都趋于大型化 ，便于计算机控制 ，实现 程。在这些新的共氧化技术中，环己烷共氧化法因联 了操作 自动化。 产的环己醇和环己酮是生产尼龙66单体 己二酸的 1．1氯醇法及其改进 原料 ，因而具有吸引力。 传统氯醇法生产 PO，首先是由丙烯与氯气、水 共氧化法问世以来发展很快，在技术经济和环 在常压和600~(2下氯醇化反应 ，生成中间体氯丙醇， 保方面优于氯醇法 ，但工艺复杂，设备要求高，投资 然后用石灰乳进行皂化、浓缩、蒸馏制得。该法工艺 费用高，且两个联产品的供需要平衡 。从生产成本 简单、流程短，对设备要求不高，投资低 ，且无联产 看，共氧化法 比单产 PO和苯乙烯要低25％，故欧洲 品；缺点是每生产 ItPO需要消耗氯气 1．35-1．85t， 共氧化法在PO生产中占主导地位，亚洲新加坡等 副产二氯丙烷 50—150kg，产生废渣CaC1：约 2c，含 地也拟建共氧化法装置。 有机物的废水40—80t，不仅浪费资源，且对环境造 1．3PO生产新工艺开发动向 成严重污染，综合治理投资费用大。 (1)西德Degussa公司开发的过丙酸法