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第35卷 分析化学 (FENXIHUAXUE)研究报告 第6期 2007年6月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 845-849 手性胺酞胺型液相色谱手性固定相的制备及 几种氨基酸衍生物的拆分 谭徐林 侯士聪 王敏’ (中国农业大学理学院应化系，北京100094 摘 要 用(R)-1一苯基2一对甲基苯基乙基胺(PTE)与_L异亮氨酸制得含两个手性中心的手性选择剂，以唬泊 酸酥作为连接臂，将手性选择剂键合到氨基丙基硅胶上制得手性固定相。以正己烷一异丙醇为流动相，利用该 固定相对氨基酸衍生物进行高效液相色谱手性拆分，并考察了流动相中异丙醇含量对手性拆分的影响。结果 表明，该手性固定相对所分析的氨基酸衍生物大部分都具有一定的拆分能力。当异丙醇含量为1%时，亮氨 酸与苯丙氨酸的苯甲酞甲醋衍生物获得基线分离。当异丙醇含量为20%时，亮氨酸、撷氨酸、丙氨酸、谷氨酸 的3,5一二硝基苯甲酞甲醋衍生物获得基线分离。 关键词 手性固定相，高效液相色谱，氨基酸衍生物，手性拆分 1 引 言 简单、快速地分析和制备手性化合物一直是药物学家和有机化学家追求的目标。手性固定相 (CSPS)高效液相色谱法(HPLC)因其简单、快速和准确的优点，已成为分析和分离对映体的最重要的 方法Dl0“刷型”手性固定相(brush-typeCSP)是HPLC手性固定相中非常重要的一类，这类CSP一般通 过一定的间隔臂，连接一个单分子层的手性有机分子到硅胶载体上而制得，因而被称之为 “刷型” CSP123oPirkle等D[,4〕最早开展这类手性固定相的研究，主要是将氨基酸的3,5一二硝基苯甲酸衍生物键 合到硅胶上。徐修容等5-〔83也将氨基酸的酞胺衍生物键合到硅胶上制得手性固定相并对氨基酸衍生物 进行拆分。具有不对称中心的手性固定相的研制，是手性色谱发展的前沿领域。最近的研究动向是对 已有固定相进行结构的修饰川和寻找新的廉价手性源。 目前，未衍生的氨基酸的手性检测用配体交换柱[’“〕或者配体交换毛细管电泳[”〕已满足，也可用冠 醚手性柱[2]‘来进行手性拆分，但氨基酸衍生物的手性检测还有许多难点。本研究利用易得的手性原料 (R)-1-苯基2一对甲基苯基乙基胺与异亮氨酸缩合制得含两个手性中心的手性选择剂，通过键合将其连 接到氨丙基硅胶上，制得未见报道的“刷型”手性固定相，用于拆分氨基酸衍生物获得了较好结果。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 BrukerDPX300核磁共振仪 (芬兰 Bruker公司);ElementarVarioEL元素分析仪 (德国 AnalysengerateGmbH公司)CGY-100液相色谱装柱机(北京福思源);1100系列高效液相色谱仪，包括 G1311A型四元泵，G1314A型可变波长紫外检测器(VWD)和化学工作站(美国安捷伦公司)。球形硅 胶(青岛美高化工厂)，粒径10p,m，平均孔径10nm，比表面390m2/g;(L)-N-叔丁氧N基异亮氨酸(上 海吉尔生化股份有限公司),(R卜1一苯基2一对甲基苯基乙基胺(江苏扬农化工股份有限公司);2一乙氧基- 1一乙氧碳酞基一1,2一二氢哇琳(EEDQ),氨丙基三乙氧基硅烷(Acros，美国);二环己基碳二酞亚胺 (DCC)、亮氨酸、正撷氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸、蛋氨酸、丝氨酸、谷氨酸、精氨酸(北京化学试剂公司);其 它试剂均购自北京化学试剂公司并经重蒸后使用。 2006-10-12收稿;2006-12-2s接受 *E-mail:wangwin@.en 分 析 化 学 第35卷 2.2 实验方法 2.2.1氨丙基硅胶(APS)的制备 3.0g经酸活化的硅胶在100℃和P205存在下真空干燥10h。加 入20mL干燥甲苯，装上分水器，在120℃下回流分水3h。加人6.0mL氨丙基三乙氧基硅烷，回流 9h，用G4砂芯漏斗过滤，依次用无水甲醇、甲苯和无水甲醇洗涤，抽干，在60℃下真空干燥10h。元素 分析结果:C.3.42%;N.0.92%;H.1.22