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凝聚态物质pVT 过程熵变的计算 根据熵的定义式, 由可逆过程的热温商可求得∆S. 对实际 的不可逆过程, 须在始末态之间设计一条可逆途径. 态1 不可逆 态2 态1 态2 T , S 可逆 T , S 1 , S1 2 , S2 T T 1 1 2 2 2 δQR 2 δQIR QR ∆S S 2 − S 1 ∫1 T ∫1 T ∆S T (恒温) amb 对凝聚态物质pVT 过程 2 δQ T nC p ,mdT 恒压变温 ∆S ∫1 R ∫2 T T T 1 T nC dT 变温 S 2 p ,m ∆ ≈∫T T (压力变化不大) 1 恒温 ∆S ≈0 (压力变化不大) 1 气体pVT 过程熵变的计算 由 δQR d U +p d V 得 理想气体 2 δQR 2 d U + p d V d U nC dT 任意 ∆S ∫1 T ∫1 T V ,m p nRT / V ∆S nC ln(T / T ) +nRln(V / V ) (理想气体) V ,m 2 1 2 1 nC dT ∆S nC ln(T / T ) +nRln(p / p ) (理想气体) T2 V ,m p ,m 2 1 1 2 恒容 ∆S ∫T T δQR nC V ,m dT 1 ∆S nC ln(p / p ) +nC ln(V / V ) (理想气体) V ,m 2 1 p ,m