两种检出限估算方法的比较.pdfVIP

第29卷，第6期 光谱 实验室 V01．29，No．6 201 ChineseJournal 2年11月 of 2 SpectroscopyLaboratory 两种检出限估算方法的比较① 李君霞 逯海②4 王军“ 崔彦杰4 杨晓迸 100029) (北京化工大学化学工程学院北京市朝阳区北三环东路15号 口(中国计量科学研究院化学所北京市朝阳区北三环东路18号100013) 摘要 目前检出限的估算方法大致可以分为两类：单浓度校正法和校准曲线法。分别以美国国家环 UnitedStatesEnvironmentalProtection 境保护署(the Agency，US 当的估算方法对离子色谱测定纯净水中的NOi-，高效液相色谱测定纯净水中的对苯二酚和原子荧光光度 工作量较大。 关键词方法检出限；美国国家环境保护署方法；Hubaux—Vos方法 中图分类号：0657．7十2,0657．31文献标识码：A 1 引言 1947年，德国化学家Kaiser 法有很多，它们大致可以分为两类：单浓度校正法和校准曲线法。单浓度校正法是假设在不同浓度 下加标测量的标准偏差为常数，美国国家环境保护署就提出了一个估算检出限的单浓度校正法，即 EPA方法。校准曲线法最早是由HubauxA和Vos G提出的，它是直接利用分析方法校准曲线的 偏差特性来估算检出限的方法。 2 US EPA方法 EPA方法对方法检出限的描述为：在通过某一种分析方法的全部处理和测定过程之后(包括 样品制备和样品测定)，被测物质产生的信号能以99％置信度区别于空白样品而被检测出来的最 低浓度H]。EPA方法为获得MDL采取的步骤，概述如下： (1)在每个加标水平至少进行7次平行实验。数据的方差计算为： 州‘ 。z一士∑(Xi--(xi；)z r一再刍 (2)利用数据的自由度口和适当的置信水平(常常是0．01)在Student’S t值表中查找f。。值； (3)MDL是利用标准偏差S和屯，。值计算的： ①国家自然科学基金资助项目 ②联系人，手机：(oE·mail：luhai@nim．ac．cn；lijunxial985@126．corn 作者简介：李君霞(1985一)，女，河南省新郑市人，在读硕士，主要从事分析化学研究工作。 逯海(1974～)，男，山东省潍坊市人，副研究员，博士．主要从事化学计量和同位素质谱分析研究工作． 收稿日期：2012—02—21；接受日期：2012-05—31 万方数据 第6期 李君霞等t两种检出限估算方法的比较 MDL一乙．。×s (4)为了得到标准偏差相同的数据，另需要一个加标浓度略微不同于分析样品浓度的溶液。对 新溶液的每个加标水平也至少进行7次平行实验。 (5)对以上两个数据的样本方差进行凡检验，以确保该方差之间的差异在统计学上是可忽略 的。 (6)如果确定方差的差异是可忽略的，则合并两个样本方差： ‰=等警 (7)使用新的自由度秽-+钞。查出一个新的t时‰值： (8)