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第 28 卷第 6 期 喀什师范学院学报 Vol . 28 No . 6 2007 年 11 月 Journal of Kashgar Teachers College Nov . 2007 芳胺重氮化在有机合成中的应用 陈长应 (徐州医药高等职业学校 制药工程系 ,江苏 徐州 22 1116) 摘 　要 :重氮化的重要性在于重氮盐的化学性质非常活泼, 重氮盐可进行许多反应, 转化成许多类型的化合物可 发生多种反应. 重氮盐作为有机合成反应的中间体, 在有机合成中占有极其重要的位置. 关键词 :芳胺; 重氮化; 有机合成; 中间体 + ( ) 中图分类号 :O62 1. 25 5 . 5 　　文献标识码 :A 　　文章编号 :1006432X 2007 06004 105 1 　芳胺重氮化 中 ,控制适当的p H 值是很重要的. 芳香族一级胺 1 . 1 　芳胺重氮化 碱性较弱 ,需要用较强的亚硝化试剂 ,所以通常在 较强的酸性下进行反应. 芳香族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应 1 . 3 　芳胺重氮化反应的重要性 标为重氮化 ,芳伯胺常称重氮组分 ,亚硝酸为重氮 重氮盐的化学性质非常活泼 , 可发生多种反 化剂 ,因为亚硝酸不稳定 ,通常使用亚硝酸钠和盐 应. 重氮盐与酚或芳胺可发生偶合反应生成偶氮化 酸或硫酸使瓜时生成的亚硝酸立即与芳伯胺反应 , 避免亚硝酸的分解 ,重氮化反应后生成重氮盐. [ 1 ] 合物 ,所以重氮化是制备偶氮染料的主要过程. 重 氮盐中的重氮基在适当条件下可以发生多种转化 1 . 2 　芳胺重氮化反应的机理 反应 ,从而可在芳环上引入羟基 、卤素 、氰基 、和肼 首先由一级胺与重氮化试剂结合 ,然后通过一 基等取代基. [2 ] 系列质子转移 ,最后生成重氮盐. 重氮化试剂的形 式与所用的无机酸有关 , 当用较弱的酸时 ,亚硝酸 2 　重氮盐的制备 在溶液中与三氧化二氮达成平衡 ,有效的重氮化试 重氮化反应要在强酸中进行 ,实际上是亚硝酸 剂是三氧化二氮 ; 当用较强的酸时 ,重氮化试剂是 ( ) 作用铵离子 ,如反应式 1 所示. 质子化的亚硝酸和亚硝酰正离子. 因此重氮化反应 ( 1) ) 　　因此要进行重氮化 ,首先把芳香族伯胺转化为 CH3 、- OCH3 等 的芳胺 ,它们有足够的碱性 ,一般 铵正离子. 芳胺的碱性较弱 , 因此重氮化要在较强