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2. 冠醚 92% 1-氟辛烷 水相 水相 有机相 四、 胺的制法和苯炔 氨的烷基化 卤素直接连在苯环上很难被氨基取代，若芳环上卤素 邻对位有硝基等强吸电子基团存在，则没有催化剂的条件 下也发生亲核取代反应。例如： 在一般条件下，卤代芳烃如氯苯和溴苯不能与亲核试剂 发生SN2反应，但是在液态氨中它们能与强碱KNH2(或NaNH2) 作用，卤素被氨基取代生成苯胺。 - 此反应不是经由SN2 反应，而是通过消除-加成反应的 反应历程。在反应过程中生成一个特殊的中间体，称为苯 炔。其反应历程可表示如下： 苯炔 含氮化合物的还原 (1). 硝基化合物的还原 (2). C-N键化合物的还原 a. b. 3. 还原氨化 4. 加布里埃尔(Gabriel)合成第一胺法 邻苯二甲酰亚胺 作亲核试剂 第一胺 五、 烯胺 烯醇化 烯胺 烯胺双键的β-碳原子具有亲核性质： 在合成中，烯胺是一种极有用的中间体，如： R= CH2=CH- 或 C6H6 六、个别化合物 1. 苯胺 2. 三甲胺 3. 己二胺 第三节 重氮和偶氮化合物 ( Diazo and azo compounds ) 分子中都含有－N=N－原子团。 当－N=N－原子团的两端都与烃基直接相连时，这类化合物 称为偶氮化合物，其通式为： R－N=N－R’。 当－N=N－原子团只有一个氮原子与烃基直接相连，这类 化合物称为重氮化合物，其中重氮盐尤为重要。 一、重氮化反应 第一胺在冷的强酸存在下和亚硝酸作用生成重氮化合物 的反应，称为重氮化反应。 注意事项： 干燥重氮盐不稳定，受热、震动下易爆炸； 在水溶液中，低温稳定； 室温能自行分解，放出氮气； 生成重氮盐不需过滤可进行下一步反应； 用淀粉碘虾钾来确定反应的终点。 一、芳香族重氮盐的性质 1. 取代反应 (放出N2) 在合成上的应用： 1). 2). 3). 4). 2. 还原反应 偶联反应(保留 N2的反应) 1). 同芳胺偶联 微酸性条件下，PH为5~7，重氮盐的浓度最大。 同伯胺偶联 B. 同仲胺偶联 C. 同叔胺偶联 D. 同酚偶联 注意： 一般偶联反应发生在对位，如果对位占据了，则在邻位 发生偶联反应。 溶液碱性太强不利于偶联，中等强度的碱性溶液中偶联 最快。 三、重氮甲烷 重氮甲烷是深黄色气体，剧毒，易爆炸。是一个线型分子： 从极限式可以看出，重氮甲烷的碳原子既具有亲核性质又具有亲电性质，又是一个偶极离子，所以它的反应是多种多样的。 重氮甲烷的制备： 亲核反应 A. 制酯和醚 ① ② B. 与酰氯反应—烯酮 C. 1,3-偶极环加成反应 四、偶氮染料 染料应具备的主要条件： 1). 应该对可见光有选择吸收作用，使其具有不同的颜色。 所以染料化合物一般多具有复杂的稳定的共轭体系 2). 必须对某类纤维有亲和力 3). 具有良好的耐光、耐酸、耐洗、耐碱的坚牢度 结构与颜色的关系 具有共轭体系的分子电子云流动性大，容易激发，所以 其组成的物质多数有颜色。共轭链愈长，则颜色愈深，其电子 愈容易激发，其分子吸收的可见光的光波的波长愈长。 颜色逐渐加深，吸收可见光的光波的波长逐渐增长 * * Chapter 14 含氮有机物 (Nitrogenous compounds) 第一节 硝基化合物 (Nitryl compounds) 第二节 胺 (Amines) 第三节 重氮和偶氮化合物 (Diazo and azo compounds) 第一节 硝基化合物 (Nitryl compounds) 一、分类和命名 (Classification and nomenclature ) 1 分类 1) 脂肪族硝基化合物： CH3NO2 硝基甲烷 CH3CH2NO2 硝基乙烷 2) 芳香族硝基化合物： TNT 三硝基甲苯 2 命名：－NO2永远作取代基,类似于卤代烃的命名 例如： CH3NO2 硝基甲烷 CH3CH2NO2 硝基乙烷 多硝基化合物具有爆炸性。 硝基化合物有毒，无论是吸入或皮肤接触都易中毒。 硝基化合物—分子中含有硝基的化合物 二、制备 (Preparation ) 烷烃的硝化 2. 卤代酸的亲核取代 SN2反应 芳烃的硝化 三、性质 (Propert