第08章电位分析法改.pptVIP

第八章 电位分析法;§8.1 概述;电位分析法：;电位分析法理论基础：; E = ?(+) - ?(-) + ?L ;§8.2 参比电极(Reference electrodes);8.2.1 甘汞电极(Calomel electrodes);电极电位：（25℃）;8.2.2 银-氯化银电极(Silver-silver chloride electrodes) ;表4-2-2 银-氯化银电极的电极电位（25℃）;§8.3 指示电极(Indicator electrodes);8.3.1 金属-金属离子电极;8.3.2 金属-金属难溶盐电极;8.3.3 汞电极;[HgY2-]测量过程中基本保持不变，[MYn-4]变化很小。;8.3.4 惰性金属电极;8.3.5 离子选择性电极(Ion selective electrodes);1. 离子选择性电极分类（IUPAC）;2. 玻璃电极(glass electrode);Date;玻璃膜电位的形成:;玻璃膜电位:;玻璃膜内、外表面的性质基本相同， 则 ：k1= k2 ， a1′ = a2′;讨论:;讨论:;讨论:;表8-3 阳离子玻璃电极的玻璃膜组成;3. 晶体膜电极(crystalline membrane electrodes);原理;讨论：;4. 多晶膜电极;5. 活动载体电极（液膜电极）; 二癸基磷酸根可以在液膜-试液两相界面间传递钙离子，直至达到平衡。由于Ca2+在水相（试液和内参比溶液）中的活度与有机相中的活度差异，在两相之间产生相界电位。液膜两面发生的离子交换反应： [(RO)2PO]2 - Ca2+ (有机相) = 2 [(RO)2PO]2 -(有机相) + Ca2+ (水相);表8-5 液膜电极应用一览表;6. 敏化电极;(2) 酶电极;酶催化反应：;表8-7 气敏电极应用一览表;(3) 组织电极;7. 离子选择电极的膜电位及其选择性估量;讨论：;c. 通常Ki j 1, Ki j值越小，表明电极的选择性越高。;例题1：;例题2：;8. 离子选择电极测定的线性范围和检测下限;§8.4 电位测定法(直接电位法) Direct potentiometry measurement ;电池电动势为：;pH的实用定义（Operational definition）;讨论：;表8-3 pH基准缓冲溶液的pH值;8.4.2 离子活(浓)度的测定;1. 标准曲线法;TISAB的作用;2. 标准加入法; 往试液中准确加入一小体积Vs(大约为V0的1/100)的用待测离子的纯物质配制的标准溶液, 浓度为cs(约为cx的100倍)。;可以认为γ2≈γ1 ，x2 ≈ x1。 则：;3. 影响电位测定准确性的因素;(3) 溶液特性;8.4.3 离子选择性电极的特点与应用;§8.5 电位滴定法 (potentiometric titration);8.5.1 电位滴定法的仪器装置;8.5.2 电位滴定终点确定方法;8.5.3 电位滴定法的应用;2.沉淀滴定;3.氧化还原???定;4.配位滴定;§8.6 电位分析法计算示例;例2;例3;例4 电位滴定计算; 表中的一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到,例:;分析方案设计.1;实验步骤： 1.标准曲线的绘制。分别吸取不同量的钙离子标准储备液于容量瓶中，分别加入同等量的TISAB溶液，混匀后用蒸馏水稀释至刻度。用选定的指示电极和参比电极测定每份标液的电动势E 。绘制E～logC标准曲线。 2.血清中游离钙的测定。取血清样品于容量瓶中，加入同等量的TISAB溶液，混匀后用蒸馏水稀释至刻度。用选定的指示电极和参比电极测定其电动势E，然后在标准曲线上查出血清中Cx。;思考题