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解释产生这种现象的原因:当纯溶剂中溶入了难挥发的非电解质时,纯溶剂的部分表面被溶剂化的溶质所占据,单位时间内逸出溶液液面的分子数目就会相应减少,结果在达到平衡时,溶液表面蒸发的分子数和回到溶液表面的分子数也较纯溶剂的少,因而使溶液的蒸气压下降。结论:溶液的蒸气压比纯溶剂低,溶液浓度越大,蒸气压下降越多。第29页,共69页,星期日,2025年,2月5日思考题一杯纯水和一杯溶液放入一个密闭的容器中会产生怎样的现象?第30页,共69页,星期日,2025年,2月5日1887年,法国物理学家拉乌尔(Raoult)提出:“在一定温度下,稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压与溶剂摩尔分数的乘积”,这就是拉乌尔定律。式中p为溶液的蒸气压,p*为纯溶剂的蒸气压,xA为溶剂的摩尔分数。第31页,共69页,星期日,2025年,2月5日拉乌尔定律只适用于非电解质的稀溶液,在稀溶液中(nAnB):若以水为溶剂,则1000g水中式中,K为蒸气压下降常数,它的大小只与溶剂本性有关。该式表明稀溶液的蒸气压下降与溶质的质量摩尔浓度成正比,而与溶质的本性无关。第32页,共69页,星期日,2025年,2月5日(2)溶液的沸点上升定义:液体的沸点是指液体的蒸气压等于外界压力(大气压)时的温度。一定的外压下,任何纯液体都有一定的沸点。如:纯水:p外=101.3kPa,t纯水=100℃实验证明:难挥发物质溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点。第33页,共69页,星期日,2025年,2月5日水的正常沸点:100oC加入溶质溶液的沸点:?100oC溶液沸点Tb升高若在纯水中加入少量难挥发的非电解质后,会产生什么现象呢?第34页,共69页,星期日,2025年,2月5日实验证明:难挥发物质溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点。沸点上升原因:其根本原因是溶液的蒸气压下降。溶液在原温度下不能沸腾,欲使沸腾,必须升高温度,直到溶液的蒸汽压力等于外界压力,达到沸腾。这种现象就称为溶液的沸点升高。p/kPa101.325100Tb纯水溶液t/oCΔTb=Kb·b(单位?)第35页,共69页,星期日,2025年,2月5日根据拉乌尔定律,Δp与b(B)成正比,而Δtb与Δp成正比,∴Δtb亦应与b(B)成正比,Δp越大,Δtb也越大。它的数学表达式为:Δtb=Kb·bBKb为溶剂沸点升高常数,单位为K·kg·mol-1。Kb只与溶剂有关,与溶质无关,不同的溶剂有不同的Kb值,常用溶剂的Kb和Kf值见P9表1-5。应用:在实验工作中常利用较浓的盐溶液来做高温热浴。第36页,共69页,星期日,2025年,2月5日三、溶液的凝固点下降该物质的液相和固相达到平衡时的温度(p液=p固时的T)水的凝固点:0oC加入溶质海水0oC时是否冻结?溶液凝固点Tf下降p液p固:液相固相p液p固:固相液相CB物质的凝固点(Tf)第37页,共69页,星期日,2025年,2月5日凝固点下降原因:由于液态溶液的蒸气压下降,在纯溶剂的凝固点Tf*时溶液的蒸气压低于固态纯溶剂的蒸气压,此时溶液不能凝固,必须降低温度,溶液和固态纯溶剂的蒸气压都下降,但溶剂的蒸气压下降更快,当达到另一更低的温度时,固相溶剂的蒸气压与溶液中溶剂的蒸气压相等,此时的温度就是溶液的凝固点,溶液的凝固点下降主要原因还是由于溶液的蒸气压下降所致。第38页,共69页,星期日,2025年,2月5日难挥发非电解质稀溶液的凝固点下降ΔTf与溶液的质量摩尔浓度bB成正比,而与溶质的性质无关。它的数学表达式为:ΔTf=Kf·bBKf为溶剂凝固点下降常数,单位为K·kg·mol-1。Kf与Kb一样只与溶剂有关,而与溶质无关。第39页,共69页,星期日,2025年,2月5日例1-3:把0.322g萘溶于80g苯中所得溶液的凝固点为278.34K,求萘的摩尔质量。已知苯的凝固点为278.50K,Kf值为5.10K·kg·mol-1.解释:植物的抗寒抗旱应用:汽车水箱中加入少量甘油或乙二醇,哪一种效果好?在化学反应制冷、工农业生产制冷中。在冬季,建筑工人经常在水泥中加入食盐(食盐和冰251K)或氯化钙(CaCl2·2H2O和冰218K)第40页,共69页,星期日,2025年,2月5日(4)溶液渗透压①给缺水
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