第四章解离平衡.pptVIP

0.01mol·L-1NH4CN的PH＝？第30页，共76页，星期日，2025年，2月5日4.2.4同离子效应和盐效应在HAc溶液中，若加入含相同离子的易溶的强电解质NaAc，会导致HAc离解平衡逆向移动。HAcH++Ac－NaAc=Na++Ac－达到平衡时，溶液中[HAc]比原平衡时的大，HAc的解离度减小了。在弱电解质的溶液中，加入含有相同离子的强电解质，使弱电解质的解离度降低的效应称为同离子效应。第31页，共76页，星期日，2025年，2月5日例4-8(p.81)：试比较下面两溶液的[H+]和HAc的α：(1)0.10mol?L-1HAc溶液；(2)1.0L0.10mol?L-1HAc溶液中加入0.10mol固体NaAc。解：(1)c/Ka1380第32页，共76页，星期日，2025年，2月5日（2）HAcH++Ac-0.1000.100.10－xx0.10+xx＜＜0.100.10－x≈0.100.10+x≈0.10第33页，共76页，星期日，2025年，2月5日盐效应:在弱电解质的溶液中，加入不含相同离子的强电解质，由于离子间相互作用增强，使弱电介质的解离度略有增高。在发生同离子效应时，必伴随着盐效应的发生，但同离子效应影响大得多，可不考虑盐效应的影响。第34页，共76页，星期日，2025年，2月5日4.3强电解质溶液4.3.1离子氛概念4.3.2活度和活度系数第35页，共76页，星期日，2025年，2月5日4.3.1离子氛概念强电解质在水溶液中完全解离为离子，但实验测定时，强电解质的解离度都小于1，称为表观解离度。如18℃时0.10mol?L-1HCl解离度为0.920.10mol?L-1NaOH解离度为0.84因为强电解质溶液中，离子浓度很大，由于静电引力，每一个离子周围分布较多个带有相反电荷的离子，形成“离子氛”。由于“离子氛”的存在，离子的运动受到牵制，因此，由实验测得解离度减小。第36页，共76页，星期日，2025年，2月5日4.3.2活度和活度系数离子的活度可粗略地看作离子的有效浓度。α=γ?（b/bθ）b为质量摩尔浓度（mol·kg-1）,γ为活度系数。在稀的水溶液中可用物质的量浓度（mol·L-1）代替质量摩尔浓度。活度系数的大小直接反映溶液中离子的自由程度。离子浓度越大，离子所带的电荷越高，γ越小。溶液极稀时，γ近似等于1。第37页，共76页，星期日，2025年，2月5日γ既与离子强度有关又与离子的电荷有关，提出了离子强度的概念I溶液中离子强度越大，活度系数就越小。第38页，共76页，星期日，2025年，2月5日4.4缓冲溶液4.4.1缓冲作用原理和计算公式4.4.2缓冲容量和缓冲范围第39页，共76页，星期日，2025年，2月5日4.4.1缓冲作用原理和计算公式缓冲作用：能对抗少量外加强酸强碱或稍加稀释，而使其pH值基本不变的作用叫做缓冲作用。具有缓冲作用的溶液叫做缓冲溶液。缓冲溶液都是由弱酸及其共轭碱组成的混合溶液。以HAc-NaAc缓冲溶液为例来说明缓冲作用原理：HAcH++Ac-NaAcNa++Ac-溶液中存在大量HAc和Ac-，HAc是抗碱成分，Ac-是抗酸成分。第40页，共76页，星期日，2025年，2月5日计算公式：HBH++B-平衡浓度c(酸)－[H+][H+]c(碱)+[H+]由于HB的解离度很小，加上B-的同离子效应，使其解离度更小，故：c(酸)－[H+]?c(酸)；c(碱)+[H+]?c(碱)第41页，共76页，星期日，2025年，2月5日例4-10(p.85)：一缓冲溶液由0.10mol·L-1NaH2PO4和0.10mol·L-1Na2HPO4组成，试计算