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碱性电解水用多孔复合隔膜的制备及性能研究
摘要
氢气作为一种能源载体和储能方式,可以配合可能再生能源形成低碳能源体系,
是工业深度脱碳与新能源深度脱网的结合。通过转化为氢储能,可以将可再生能源规
模化引入能源体系,解决可再生能源随机性和间歇性的问题,避免弃风、弃光、弃水
现象,构筑以可再生能源为主的新型电力系统。目前,碱性电解水制氢技术最为成熟,
在碱性介质中,因可用非贵金属催化剂且避免使用昂贵的钛基组件而受到广泛认可。
隔膜是碱性电解槽的核心,由于使用非贵金属催化剂导致低的反应动力学,通过隔膜
后会产生高的欧姆电阻,商用碱性电解槽一般呈现出相对较低的电流密度。因此,为
了解决商业化Zirfon分离器所面临的高内阻,低阻气性的问题,研究一种更先进的隔
膜,以减少电解过程中的欧姆损耗和气体交叉是必要的。
本文主要围绕Zirfon膜在电解水制氢中的亲水性和阻气性问题,从改变聚合物基
质的角度出发,利用NIPS法制备高亲水性和阻气性的隔膜。主要工作包括:
(1)用亲水性的NPBI代替Zirfon中疏水的PSF,通过与ZrO2掺杂来得到高亲水
性多孔复合隔膜。SEM、孔径分布、碱稳定性和接触角等测试表明,亲水性的NPBI与
ZrO2具有良好的界面相容性,有效抑制了填料的溢出。所制备的隔膜具有较高的水吸
2
收率和KOH吸收率(62.2%和23.5%),较低的膜面电阻(0.162Ω·cm),较高的泡点压力
-1-2
(4.48bar),以及较低的H渗透率(2.63L·min·cm)。在6MKOH中,Z60隔膜在0.5
2
A/cm2下的电压为2.007V,与商用Zirfon相当。当采用泡沫Ni催化剂时,Z60分离器
获得了长达400h的长期稳定性,电压波动仅为55μV/h。
(2)以含吲哚结构的高化学稳定性聚合物POBP和ZrO2为原料,通过预蒸发和
NIPS法设计制备具有薄皮层的多孔复合隔膜。薄皮层能显著抑制气体交叉,而指状孔
--
可以保证OH的快速传导,同时吲哚负离子的低官能团密度也可减缓OH对隔膜的进攻。
所制备的Z60分离器具有低面积电阻(0.227Ω·cm²)、高泡点压力(0.813MPa)和低
氢气渗透性(0.5L·min⁻¹·cm⁻²),且在80°C、6MKOH中显示了长达5040小时的非原
位碱性稳定性。当使用Ni-Al催化剂时,含有Z60隔膜的电池在1.7V时即可获得0.5
A/cm2的电流密度,低于Zirfon隔膜(1.8V)。Z60隔膜在80°C的条件下,在0.125
A/cm²和0.5A/cm²的电流密度下分别稳定运行超过900小时和1200小时,显著提高了
多孔分离器的耐久性。
【关键词】:碱性水电解;多孔隔膜;气体交叉;亲水性;碱性稳定性;欧姆电阻
Preparationandperformanceofporous
compositediaphragmsforalkalinewater
electrolysis
Abstract
Hydrogen,servingasanenergycarrierandamethodofenergystorage,canbeusedin
conjunctionwithrenewableenergysourcestoformalow-carbonenergysystem,representing
afusionofdeepindustrialdecarbonizationandextensiveoff-
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