合成橡胶及其发展.pptVIP

1.3结构、物性和生产方法1.丙烯酸酯橡胶(ACM)生产、研发概况(4)生产方法乳液共聚破乳干燥单体(BA+EOEA)+交联点单体(ClVA或GMA)+乳化剂(SDS.OP)+引发剂(NH4)2S2O8含氯型ACM环氧型ACM(-15℃～+170℃)传统ACM的生产方法有二：一是乳液共聚法，二是溶液共聚法。a.乳液共聚生产流程和硫化胶温标如下。标准级(或称高温胶)：单体(EA)+交联点单体(ClVA或GMA)+乳化剂(SDS.OP)+引发剂(NH4)2S2O8乳液共聚破乳干燥含氯型ACM环氧型ACM(-15℃～+180℃)第62页，共103页，星期日，2025年，2月5日1.3结构、物性和生产方法1.丙烯酸酯橡胶(ACM)生产、研发概况(4)生产方法溶液共聚凝聚干燥EA+E(或P)+氯化烷(乙烯或丙烯)+马来酸单乙酯+过氧化物P=20MPaVAMAC(-38℃～180℃)溶液共聚凝聚干燥EA·BF3+E(或P)(乙烯或丙烯)+ClVA+ABIN室温、常压EA/E交替共聚物(-38℃～180℃)b.溶液共聚生产流程和硫化胶温标如下。超耐寒级：交替共聚：第63页，共103页，星期日，2025年，2月5日1.3结构、物性和生产方法1.丙烯酸酯橡胶(ACM)生产、研发概况(4)生产方法此外尚有悬浮共聚法，由于悬浮共聚法所用的单体和悬浮稳定剂和上述乳聚体系有所差异。所得共聚物的Tg较高，只能用作防水涂层，而不是真正意义上的ACM橡胶。第64页，共103页，星期日，2025年，2月5日2.ACM有待研发的问题(1)大多数产品的耐寒性差，远高于二烯烃通用胶的Tg(SBR,BR，Tg=-55℃～-110℃)；(2)耐矿物油、润滑油性能好，耐燃料油性能尚不够好；(3)硫化体系随X而变，普适性差，炼胶-硫化工序多，能耗高，特别是要高温二次硫化；(4)ACM燃烧时的无烟、不产生有害气体的特性尚未得到有效利用。第65页，共103页，星期日，2025年，2月5日3.热固性ACM的研发进展和成就(1)降低Tg日本TOsoh公司三日文雄等合成了一种兼具耐油性和低Tg的ACM单体：和使之与EA或BA进行乳液共聚，制得了Tg=-31℃～-49℃的ACM，其耐油性与HNBR相近，但其耐热温度、耐寒性远高于HNBR(140℃)。第66页，共103页，星期日，2025年，2月5日3.热固性ACM的研发进展和成就(2)改善耐寒性和耐燃料油性质b.Umeda等的共混法：a.三日文雄等的共聚法：ACM+硅橡胶+增容剂共混共硫化含SiACM(QA胶)ACM+氟橡胶+增容剂共混共硫化含FACM(AF胶)上述含Si、含FACM不仅可耐矿物油、合成油和燃料油，且耐寒性(Tgb)可达-55℃。或乳液共聚乳液共聚含或第67页，共103页，星期日，2025年，2月5日4.热塑性ACM(AC-TPE)研发进展和成就4.1用丙烯酸酯类单体合成AC-TPE的优越性：(1)丙烯酸酯链段Tg的可调范围宽，等规PMMA的Tg=+130℃(作硬段)，丙烯酸酯作软段的Tg可从PEA的Tg=-15℃直到PHA的Tg=-65℃的范围内任意调节。(2)采用不同的聚合方法，如活性阴离子聚合法，种子乳液聚合IPN法或ATRP法，可调整软、硬链段的排布。(3)用饱和主链的低Tg聚丙烯酸酯作软段来取代SBS中的1，4聚丁二烯软段可赋予相应TPE的耐油、耐氧化、耐热特性。据此可以合成出高温耐油全丙烯酸酯型AC-TPE。第68页，共103页，星期日，2025年，2月5日4.热塑性ACM(AC-TPE)研发进展和成就4.2活性阴离子聚合法合成全丙烯酸酯型AC-TPE(1)遇到的困难(1990年前)a.引发剂如n-BuLi首先进攻丙烯酸酯基上的羰基，导致链增长中断或丧失活性。或第69页，共103页，星期日，2025年，2月5日4.热塑性ACM(AC-TPE)研发进展和成就4.2