蛋白质的构件--氨基酸.pptVIP

（2）与亚硝酸反应RCHCOOHNH3+HNO2RCHCOOHOH+N2+H2O产生的氮气一半来自氨基酸，另一半来自亚硝酸，可测定氮气的体积计算氨基酸的量（VanSlyke法）第27页，共68页。（3）酰化反应R1-C-X+H2N-CHCOO-OR2OH-R1-C-HN-CH-COO-OR2X=Cl,OCOR氨基酸酰化产物R1-C-OH+H2N-CH-COO-OR2DCCR1-C-HN-CH-COO-OR2第28页，共68页。（4）烃基化反应亲核第29页，共68页。②与2,4-二硝基氟苯(DNFB)的反应第30页，共68页。第31页，共68页。（5）生成西佛碱的反应E-NH2+O=CCH2OPO32-CH2OH+H+E-N=C+HCH2OPO32-CH2OH+H2O酶活性中心磷酸二羟丙酮质子化西佛碱第32页，共68页。（6）脱氨基和转氨基反应R-CH-COO-NH3+R-C-COO-O+NH4+-OOCCH2CH2-CH-COO-+CH3-C-COO-NH3+O-OOCCH2CH2-C-COO-O+CH3-CH-COO-NH3+氧化酶谷丙转氨酶α-酮酸谷氨酸丙酮酸第33页，共68页。2、α-羧基参与的反应（1）成盐反应R—CH—COOH+NaOHNH2R—CH—COONa+H2ONH2（2）成酯反应R—CH—COOH+C2H5OHNH2HCl气R—CH—COOC2H5NH2.HCl当羧基变成乙酯后，羧基的化学性质就被掩蔽了，而氨基的化学性质就突出地显示出来。第34页，共68页。（3）形成酰卤的反应Y—NH—CRH—COOH+PCl5Y—NH—CRH—COCl酰化氨基酸酰化氨基酰氯使氨基酸的羧基活化，易于另一氨基酸的氨基结合，在合成肽的工作上常用。Y:保护基，可为酰基（4）叠氮反应H2N-CHR-COOHYHN-CHR-COOHYHN-CHR-COOCH3酰化氨基酸酰化氨基酸甲酯NH2NH2（-CH3OHYHN—CHR—CO—NH—NH2酰化氨基酸的肼衍生物氨基酸的叠氮衍生物常作为多肽合成的活性中间体第35页，共68页。（5）脱羧反应H2N—CHR—COOH脱羧酶CO2+RCH2NH2胺GABA是一种抑制性神经传导物质,缺乏容易导致紧张焦虑,易发于高压人群中!第36页，共68页。3、α-氨基和羧基共同参与的反应（1）茚三酮反应:氨基酸可与茚三酮缩合产生蓝紫色化合物，最大吸收峰在570nm。该反应可作为蛋白质定性、定量分析的基础。第37页，共68页。（2）成肽反应+-HOH甘氨酰甘氨酸肽键第38页，共68页。4、侧链基团的化学性质（1）巯基的性质A、弱酸性B、与卤代烃发生反应，生成烃基衍生物C、络合反应D、形成二硫键E、与DTNB反应F、被氧化成磺基丙氨酸第39页，共68页。-OOC-CH-CH2-SH-NH3+C6H5CH2OCOClC6H5CH2ClICH2CONH2-OOC-CH-CH2-S-COOCH2C6H5NH3+-OOC-CH-CH2-S-CH2C6H5+HClNH3+-OOC-CH-CH2-S-CH2CONH2NH3+与卤代烃反应,生成稳定的烃基衍生物第40页，共68页。氧化还原反应络合反应COO-Hg+HO-CysCH2SHCysCH2SCOO-Hg+第41页，共68页。与DTNB(硝基苯甲酸二硫化合物)反应H3+NCHCH2S-+COO-SSCO2HNO2CO2HNO2H3+NCHCH2S-SCOO-CO2HNO2+NO2COO-HS其反应物在412nm波长处有强烈吸收,应用该反应可以用比色法测定半胱氨酸的含量.第42页，共68页。被过氧甲酸氧化成磺基丙氨酸H3+NCHCH2SHCOO-HCO3HH3+NCHCH2SO3HCOO-磺基丙氨酸-OOC-CHCH2-S-S-CH2CHCOO-Cys半胱氨酸二硫键HCO3HH3+NCHCH2SO3HCOO-磺基丙氨酸2第43页，共68页。（2）羟基的性质---N-CH-C--------HOCH2OPO32-丝氨酸磷酸酯第44页，共68页。（3）咪唑基的性质镍离子NHN咪唑环第45页，共68页。N