第五讲配位化合物.pptVIP

第1页，共40页，星期日，2025年，2月5日全国初赛基本要求路易斯酸碱的概念。配位键。重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要而常见的配体（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。重要而常见的络合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配合物几何构型和异构现象基本概念。配合物的杂化轨道理论。面体配合物的晶体场理论。Ti(H2O)63+的颜色。第2页，共40页，星期日，2025年，2月5日2006第7题（11分）化合物A是近十年开始采用的锅炉水添加剂。A的相对分子质量90.10，可形成无色晶体，能除去锅炉水中溶解氧，并可使锅炉壁钝化。7-1A是用碳酸二甲酯和一水合肼在70oC下合成的，收率80%。画出A的结构式。7-2写出合成A的反应方程式。7-3低于135oC时，A直接与溶解氧反应，生成三种产物。写出化学方程式。7-4高于135oC时，A先发生水解，水解产物再与氧反应。写出化学方程式。7-5化合物A能使锅炉壁钝化是基于它能将氧化铁转化为致密的四氧化三铁。写出化学方程式。7-6化合物A与许多金属离子形成八面体配合物，例如[Mn(A)3]2+。结构分析证实该配合物中的A和游离态的A相比，分子中原本等长的两个键不再等长。画出这种配合物的结构简图（氢原子不需画出），讨论异构现象。案例分析1第3页，共40页，星期日，2025年，2月5日第4页，共40页，星期日，2025年，2月5日2004年第5题研究发现，钒与吡啶-2-甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%,画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。M=311O%=25.7%M=122案例分析2第5页，共40页，星期日，2025年，2月5日2002年第5题六配位（八面体）单核配合物MA2(NO2)2呈电中性；组成分析结果：M21.68%,N31.04%,C17.74%；配体A含氮不含氧；配体(NO2)x的两个氮氧键不等长。5－1。该配合物中心原子M是什么元素？氧化态多大？给出推论过程。5－2。画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。5－3。指出配体(NO2)x在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。5－4。除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？用图形回答问题。案例分析3第6页，共40页，星期日，2025年，2月5日1999年第3题铬的化学丰富多采，实验结果常出人意料。将过量30%H2O2加入(NH4)2CrO4的氨水溶液,热至50oC后冷至0oC，析出暗棕红色晶体A。元素分析报告：A含Cr31.1%，N25.1%，H5.4%。在极性溶剂中A不导电。红外图谱证实A有N-H键，且与游离氨分子键能相差不太大，还证实A中的铬原子周围有7个配位原子提供孤对电子与铬原子形成配位键，呈五角双锥构型。3-1以上信息表明A的化学式为：；可能的结构式为：。3-2A中铬的氧化数为：。3-3预期A最特征的化学性质为：。3-4生成晶体A的反应是氧化还原反应，方程式是：。案例分析4第7页，共40页，星期日，2025年，2月5日第8页，共40页，星期日，2025年，2月5日05初赛（1）PtCl45H2O的结构为：H2[PtCl4(OH)2]NH3+H2O=NH4++OH-Pt:Cl:OH=1:4:3生成两种配合物，且形成八面体Pt:Cl:OH=2:8:6其中两个OH会去中和氢离子，8个Cl与4个OH组合成两种配合物，只必有最常见的两种：[PtCl6]和[PtCl2(OH)4]（2）BaCl2PtCl4的结构为：Ba2[PtCl6]2Ba2[PtCl6]+5Ba(OH)2=2Ba[PtCl(OH)5]+5BaCl2案例分析5第9页，共40页，星期日，2025年，2月5日要点：配合物是通过配体和中央体的反应而生成的,配位原子具有孤对电子,它给出孤对电子进入作为配合物中心原子或离子的空轨道,为了接受这些电子对,中心原子的原子轨道首先要进行杂化形成一组新的具有一定方向性和对称性的等价杂化轨道,再与配体的给予体轨道重叠形成?配键。如果中心原子还有合适的孤对电子,而配体又有合适的空轨道,这