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第62页，共92页，星期日，2025年，2月5日第63页，共92页，星期日，2025年，2月5日4．d轨道能级的分裂对配合物性质的影响
颜色的变化
大多数过渡金属配合物是有颜色的，表示它们能吸收可见光区的能量。本节将讨论所观察到的颜色是由电子在配体场对称性所确立的各种谱项之间的跃迁而引起的；根据配体场理论可以很好地理解和解释实验观察到的光谱。互补色光示意图可见光(1.25-2.5?104cm-1),紫外光区域(2.5?104－1?105cm-1)第64页，共92页，星期日，2025年，2月5日第65页，共92页，星期日，2025年，2月5日d轨道在平面正方形场中的能级分裂3.对于平面正方形，其d轨道在晶体场中分裂能量?=4.45DqE=-2.67DqE=1.78DqE=0DqE=-4DqE=6Dq?=10DqE=12.28DqE=2.28DqE=-4..28DqE=-5.14Dq?s=17.42Dq四面体场八面体场正方形场不同晶体场中?的相对大小示意图d?d?d?d?第30页，共92页，星期日，2025年，2月5日对于三角双锥型配合物，其d轨道在晶体场中的分裂如下：
第31页，共92页，星期日，2025年，2月5日二.影响?的因素(中心离子,配位体,晶体场)1.中心M离子：电荷Z增大，?o增大；主量子数n增大，?o增大[Cr(H2O)6]3+[Cr(H2O)6]2＋[CrCl6]3-[MoCl6]3-?o/cm-1176001400013600192002.配位体的影响:光谱化学序列(ectrochemicalseries)[Co(H2O)6]3+[CoF6]3-[Co(NH3)6]3+[Co(CN)6]3-?o/cm-113000186002290034000各种配体对同一M产生的晶体场分裂能的值由小到大的顺序:I-Br-Cl-,SCN-F-OH-C2O42H2ONCS-edtaNH3enbipyphenSO32-NO2CO,CN-初步看作是配位原子电负性的排列：卤素氧氮碳电负性4.03.53.02.5第32页，共92页，星期日，2025年，2月5日3.晶体场类型的影响2-2-4-4.同族的Mn+，D值增大顺序为3d4d5d四面体场4.45DqCoCl4的D=3100cm-1八面体场10DqFe(CN)6的D=33800cm-1正方形场17.42DqNi(CN)4的D=35500cm-1第33页，共92页，星期日，2025年，2月5日三.八面体场中心离子的d电子分布1排布原则:●能量最低原理●Hund规则●Pauli不相容原理2电子成对能(P)：两个电子进入同一轨道时需要消耗的能量强场：?oP弱场：?oP第34页，共92页，星期日，2025年，2月5日八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布12321d1d2d3
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