色相色谱分析.pptVIP

载体表面处理：硅藻土含有硅醇基(—SiOH)、Al2O3、Fe等，也就是说，它具有活性而不完全化学惰性，需进行化学处理。其处理过程如下：第30页，共52页，星期日，2025年，2月5日前图为气固气谱图：2m长，填充分子筛(5?)后图为气液色谱图，30m,0.53WCOT开管柱第31页，共52页，星期日，2025年，2月5日2.固定液及其选择对固定液的要求：a)热稳定性好、蒸汽压低——流失少；b)化学稳定性好——不与其它物质反应；c)对试样各组分有合适的溶解能力（分配系数K适当）；d)对各组分具有良好的选择性。固定液与组分的作用力：a)色散力——非极性分子之间（瞬时偶极之间静电吸引）；b)诱导力——极性与非极性分子之间（偶极与瞬时偶极之间静电吸引）；c)取向力——极性与极性分子之间（偶极与偶极之间静电吸引）d)氢键力——强度介于化学键力和范德华力之间的静电吸引，亦属取向力。前三种统属范德华力，后者属特殊范德华力。第32页，共52页，星期日，2025年，2月5日3.固定液的选择固定液的特性是指其极性和选择性。极性的表示方法(i)相对极性P：规定非极性固定液角鲨烷的极性为0，强极性固定液?,?-氧二丙腈的极性为100，以物质对正丁烷-丁二烯或环已烷-苯在角鲨烷、?,?-氧二丙腈及待测固定液上分离得到相对保留值，并取对数：从下列公式求得待测固定液的相对极性Px：其中q1,q2,qx分别表示物质对在角鲨烷、?,?-氧二丙腈和待测固定液的相对保留值。Px在0~100之间，每20单位为一级，即将极性分为5级：0,+1(非极性)；+1,+2(弱极性)；+3(中等极性；+4,+5(强极性)(ii)固定液特性常数?I：包括罗氏常数麦氏常数。此处介绍略第33页，共52页，星期日，2025年，2月5日固定液分类及选择：固定液选择：按“相似相溶”原理选择固定液。非极性组分——非极性固定液——沸点低的物质先流出；极性物质——极性固定液——极性小的物质先流出；各类极性混合物——极性固定液——极性小的物质先流出；氢键型物质——氢键型固定液——不易形成氢键的物质先流出；复杂混合物——两种或以上混合固定液第34页，共52页，星期日，2025年，2月5日16.3气相色谱分离分析条件根据vanDeemter方程和色谱分离方程式，分析条件的选择在上一章已有论述，此处针对气相色谱方法作一简单小结。1.柱长L由分离度R的定义可得(R1/R2)2=n1/n2=L1/L2即柱越长，理论塔坂数越高，分离越好。但柱过长，分析时间增加且峰宽也会增加，导致总分离效能下降，因此柱长L要根据R的要求(R=1.5)，选择刚好使各组分得到有效分离为宜。2.载气及流速u对vanDeemter方程求导得到在流速为，柱效最高，当u较小时，B/u占主要，此时选择分子量大的载气，使组分的扩散系数小；当u较大时，Cu点主要，此时选择分子量小的载气，使组分的扩散系数小，减小传质阻力项Cu。第35页，共52页，星期日，2025年，2月5日3.柱温4.载体粒度及筛分范围载体粒度越小，柱效越高。但粒度过小，则阻力及柱压增加。通常，对填充柱而言，粒度大小为柱内径的1/20~1/25为宜。5.进样方式及进样量要以“塞子”的方式进样，以防峰形扩张；进样量，也要以峰形不拖尾为宜。柱温降低升高传质快、柱效高纵向扩散强、峰拖尾过高造成固定液流失分析时间长恒温程序升温(宽沸程混合物)实验确定第36页，共52页，星期日，2025年，2月5日16.4定性分析一、样品预处理：GC分析对象是在气化室温度下能生气态的物质。为保护色谱柱、降低噪声、防止生成新物质（杂峰），需要在进样前，对样品进行处理。水、乙醇和可能被柱强烈吸附的极性物质——柱效下降，需除去。非挥发份——会产生噪声，同时慢慢分解——产生杂峰。稳定性差的组分——生成新物质——杂峰。二、定性方法1、用已知物对照定性该法是基于在一定操作条件下，各组分保留时间是一定值的原理。具体做法：1）分别以试样和标准物进样分析，各自的色谱图；2）对照。如果试样中某峰的保留时间和标样中某峰重合，则可初步确定试样中含有