紫外光谱讲议.pptVIP

如果一个化合物在紫外区是透明的，则说明分子中不存在共轭体系，不含有醛基、酮基或溴和碘。可能是脂肪族碳氢化合物、胺、腈、醇等不含双键或环状共轭体系的化合物。如果在210～250nm有强吸收，表示有K吸收带，则可能含有共轭体系，如共轭二烯或α，β－不饱和酮等。同样在260，300，330nm处有高强度K吸收带，则表示有三个、四个和五个共轭体系存在。如果在260～300nm有中强吸收（ε＝200～1000），则表示有B带吸收，体系中可能有苯环存在。如果苯环上有共轭的生色基团存在时，则ε可以大于10000。结构分析第30页，共50页，星期日，2025年，2月5日如果在250～300nm有弱吸收带（R吸收带），则可能含有简单的非共轭并含有n电子的生色基团，如羰基等。如果化合物呈现许多吸收带，甚至延伸到可见光区，则可能含有一长链共轭体系或多环芳香性生色团。若化合物具有颜色，则分子中含有的共轭生色团或助色团至少有四个，一般在五个以上（偶氮化合物除外）。但是物质的紫外光谱所反映的实际上是分子中发色基团和助色基团的特性，而不是整个分子的特性，所以，单独从紫外吸收光谱不能完全确定化合物的分子结构，必须与红外光谱、核磁共振、质谱及其他方法相配合，方能得出可靠的结论。但是紫外光谱在推测化合物结构时，也能提供一些重要的信息，如发色官能团，结构中的共轭关系，共轭体系中取代基的位置、种类和数目等。第31页，共50页，星期日，2025年，2月5日有机化合物结构辅助解析1）可获得的结构信息（1）200-400nm无吸收峰。饱和化合物，单烯。（2）270-350nm有吸收峰（ε=10-100）醛酮n→π*跃迁产生的R带。（3）250-300nm有中等强度的吸收峰（ε=200-2000），芳环的特征吸收（具有精细解构的B带）。（4）200-250nm有强吸收峰（ε?104），表明含有一个共轭体系（K）带。共轭二烯：K带（?230nm）；????不饱和醛酮：K带?230nm，R带?310-330nm260nm，300nm，330nm有强吸收峰——3,4,5个双键的共轭体系。第32页，共50页，星期日，2025年，2月5日7.2纯度检查

如果有机化合物在紫外可见光区没有明显的吸收峰，而杂质在紫外区有较强的吸收，则可利用紫外光谱检验化合物的纯度。如果用品本身有紫外吸收，则可以通过差示法进行检验，即取相同浓度的纯品在同一溶剂中测定作空白对照，样品与纯品之间的差示光谱就是样品中含有的杂质的光谱。如生产无水乙醇时通常加入苯进行蒸馏，因此无水乙醇中常常带有少量的苯，而乙醇在紫外光谱中没有吸收，苯的λmax为256nm，利用苯的消光系数，即可计算乙醇的纯度。第33页，共50页，星期日，2025年，2月5日7.3异构体的确定对于构造异构体，可以通过经验规则计算出λmax值与实测值比较，即可证实化合物是哪种异构体。对于顺反异构体，一般来说，某一化合物的反式异构体的λmax和εmax大于顺式异构体，如前所述的1，2－二苯乙烯。另外还有互变异构体，常见的互变异构体有酮－烯醇式互变异构，如乙酰乙酸乙酯的酮－烯醇式互变异构。第34页，共50页，星期日，2025年，2月5日在酮式中，两个双键未共轭，λmax＝204nm,而在烯醇式中，双键共轭。吸收波长较长，λmax＝243nm。通过紫外光谱的谱峰强度可知互变异构体的大致含量。不同极性的溶剂中，酮式和烯醇式所占的比例不同，乙酰乙酸乙酯在己烷种烯醇式含量最高，而在水λmax和εmax中的含量最低。第35页，共50页，星期日，2025年，2月5日7.4位阻作用的测定由于位阻作用会影响共轭体系的共平面性质，当组成共轭体系的生色基团近似处于同一平面，两个生色基团具有较大的共振作用时，λmax不改变，εmax略微降低，空间位阻作用较小；当两个生色基团具有部分共振作用两共振体系部分偏离共平面时，λmax和εmax略有降低；当连接两生色基团的单键或双键被扭曲得很厉害，以致两生色基团基本未共轭，或具有极小共振作用，剧烈影响其UV光谱特征时，情况较为复杂化。在很多情况下，该化合物的紫外光谱特征近似等以它所含孤立生色基团光谱的“加合”。第36页，共50页，星期日，2025年，2月5日紫外光谱讲议第1页，共50页，星期日，2025年，2月5日一、概述光谱分析法是指在光（或其它能量）