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**第30页，共58页，星期日，2025年，2月5日（2）烯氢化学位移的计算：Z同、Z顺、Z反分别为同碳、顺式、反式取代基的取代常数，如表14-4。经验公式：**第31页，共58页，星期日，2025年，2月5日例：计算乙酸乙烯酯的化学位移：δa=5.28+0+0－0.67=4.61（实测4.43）δb=5.28+0－0.40+0=4.88（实测4.74）δc=5.28+2.09+0+0=7.37（实测7.18）**第32页，共58页，星期日，2025年，2月5日（3）苯环芳氢的化学位移计算：经验公式：查找相应数据表书后附表十一列有常见基团H核的化学位移值**第33页，共58页，星期日，2025年，2月5日一、屏蔽效应与化学位移的产生概念、屏蔽效应、位移方向二、化学位移的表示方法：三、化学位移的影响因素局部屏蔽：电负性（诱导、共轭）远程屏蔽：磁各向异性效应氢键效应、溶剂、范德华力等四、几类质子的化学位移及其计算常见H化学位移排序烷氢、烯氢、芳香氢的计算化学位移小结：**第34页，共58页，星期日，2025年，2月5日14.3核的自旋偶合与自旋分裂一、自旋偶合与自旋分裂1、定义2、分裂原因3、自旋分裂的规律4、偶合常数5、磁等价二、自旋系统1、定义2、分类3、自旋系统的命名原则4、一级图谱5、二级图谱**第35页，共58页，星期日，2025年，2月5日核外电子的屏蔽效应导致共振核出现明显的化学位移。各核的核磁矩间的相互作用会对核磁信号有何影响？使同组核中的每个核的δ值微变导致吸收峰分裂一、自旋偶合与自旋分裂**第36页，共58页，星期日，2025年，2月5日1、定义自旋偶合：核自旋产生的核磁矩间的相互干扰称为自旋–自旋偶合，简称自旋偶合。分类：据偶合核之间的间隔键数，分为偕偶（间隔两个键）邻偶（间隔三个键）远程偶合（间隔四个及四个以上的键）自旋分裂：由自旋偶合引起的共振峰分裂的现象称为自旋–自旋分裂，简称自旋分裂。**第37页，共58页，星期日，2025年，2月5日2、分裂原因分裂原因：H–H偶合分裂是由于邻碳上氢核的核磁矩的存在，轻微改变了被偶合氢核的屏蔽效应。偶合传递：通过成键电子**第38页，共58页，星期日，2025年，2月5日在外磁场中，H核自旋磁场的核磁矩有两种几率相同的取向：μz与Ho同向场强加强，反向场强削弱。相同化学环境的氢核之间存在取向组合，产生组合局部磁场，对Ho施加影响，使邻近氢核感受到磁场的微扰，引起吸收频率微变，产生峰的分裂。2、分裂原因**第39页，共58页，星期日，2025年，2月5日自旋偶合与分裂的原因**第40页，共58页，星期日，2025年，2月5日简单偶合的一级NMR谱：峰分裂数符合2nI+1规律I＝1/2，n+1律：峰强比符合二项式(a+b)n展开系数3、自旋分裂的规律：n+1律**第41页，共58页，星期日，2025年，2月5日上一内容下一内容回主目录返回上一内容下一内容回主目录返回核磁共振波谱法**第1页，共58页，星期日，2025年，2月5日章节目录：14.0NMR概述14.1NMR基本原理14.2化学位移14.3核的自旋分裂与偶合14.4NMR氢谱的解析与示例14.5NMR仪与测试条件14.6NMR碳谱及其相关谱简介**第2页，共58页，星期日，2025年，2月5日一、屏蔽效应与化学位移的产生二、化学位移的表示方法三、化学位移的影响因素四、几类质子的化学位移及其计算14.2化学位移(ChemicalShift)**第3页，共58页，星期日，2025年，2月5日**第4页，共58页，星期日，2025年，2月5日实验表明：同种原子核，其化学环境不同，其所吸收的共振频率稍有不同，其差异仅百万分之几。恰恰是这种微小差别成就了核磁共振波谱技术！**第5页，共58页，星期日，2025年，2月5日这种现象叫化学位移如：乙醇中的质子有三种NMR信号：**第6页，共58页，星期日，2025年，2月5日1、化学位移的定义在一定的核磁共振条件下，处于不同化学环境的某种原子核，其共振吸收频率不尽相同的现象，称为化学位移。为什么会产生化学位移呢？一、屏蔽效应与化学位移的产生**第7页，共58页，星期日，2025年，2月5日屏蔽效应：在外加磁场H0作