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例3:若某溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10mol/L,使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH条件是什么?(Ksp(Fe(OH)3)=4×10-39Ksp(Mg(OH)2)=1.8×10-11)pOH=10.8,pH=3.2解:Fe(OH)3Fe3++3OH-Fe3+沉淀完全时的[OH-]为:第31页,共50页,星期日,2025年,2月5日Mg2+开始沉淀的pH值为:pOH=4.9,pH=9.1因此,只要控制pH值在3.2~9.1之间即可使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀。Ksp(Mg(OH)2)=1.8×10-11第32页,共50页,星期日,2025年,2月5日【练习】1.向盛有0.1mol/LAgNO3溶液的试管中滴加0.1mol/LNaCl溶液,至不再有白色沉淀生成为止。取其中澄清溶液,逐滴加入饱和Na2S溶液,有无沉淀生成?如果先向AgNO3溶液中加Na2S溶液至沉淀完全,再向上层清液中滴加NaCl,情况又如何?试解释原因。是否可以用Na2SO4代替Na2S?没有沉淀生成。Ag2S饱和溶液中Ag+太少,不能生成AgCl沉淀。有黑色沉淀生成。第33页,共50页,星期日,2025年,2月5日不可以,设c(SO42-)=0.1mol/L,为使而之沉淀,c(Ag+)=(1.4×10-5/0.1)1/2=1.18×10-2mol/L。而在AgCl饱和溶液中c(Ag+)=(1.8×10-10)1/2=1.34×10-5mol/L第34页,共50页,星期日,2025年,2月5日2.在粗制CuSO4·5H2O晶体中常含有杂质Fe2+。在提纯时,为了除去Fe2+,常加入少量H2O2,使Fe2+氧化为Fe3+,然后再加少量碱到溶液pH=4,可以达到除去铁离子而不损失硫酸铜的目的。试解释原因。溶解性:Fe(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)3。3.小结Ksp的大小与沉淀转化的关系。对于同类型的难溶电解质,Ksp的大小与溶解度的大小一致,Ksp较大的沉淀可以转化为Ksp较小的沉淀。第35页,共50页,星期日,2025年,2月5日第1页,共50页,星期日,2025年,2月5日二、沉淀反应的应用1、沉淀的生成(1)应用:生成难溶电解质的沉淀,是工业生产、环保工程和科学研究中除杂或提纯物质的重要方法之一。第2页,共50页,星期日,2025年,2月5日(2)沉淀的方法①调pH值如:工业原料氯化铵中混有氯化铁,使其溶解于水,再加氨水调pH值至7~8,可使Fe3+转变为Fe(OH)3沉淀而除去。Fe3++3NH3?H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+②加沉淀剂如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀剂Cu2++S2-=CuS↓Hg2++S2-=HgS↓第3页,共50页,星期日,2025年,2月5日化学沉淀法废水处理工艺流程示意图第4页,共50页,星期日,2025年,2月5日思考与交流1、如果要除去某溶液中的SO42-,你选择加入钡盐还是钙盐?为什么?加入钡盐,因为BaSO4比CaSO4更难溶,使用钡盐可使SO42-沉淀更完全2、以你现有的知识,你认为判断沉淀能否生成可从哪些方面考虑?是否可能使要除去的离子通过沉淀反应全部除去?说明原因。从溶解度方面可判断沉淀能否生成;不可能使要除去的离子通过沉淀完全除去,因为不溶是相对的,沉淀物在溶液中存在溶解平衡。第5页,共50页,星期日,2025年,2月5日2.沉淀的溶解根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,如果能设法移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就可使沉淀溶解。⑴强酸溶液中沉淀的溶解:例如,难溶于水的CaCO3沉淀可溶于盐酸中,其溶解过程可用方程式表示为:盐酸溶解平衡体系中的沉淀溶解相应离子第6页,共50页,星期日,2025年,2月5日①CaCO3Ca2++CO32-②CO32-+H+HCO3-③HCO3-+H+H2CO3④H2CO3H2O+CO2↑总方程式:CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2↑由此可见,沉淀的溶解过程也就是溶解平衡的移动过程。CaCO3Ca2++CO32-CO32-+H+HCO3-HCO3
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