电位图在金属腐蚀中的应用.pptVIP

第31页，共73页，星期日，2025年，2月5日第32页，共73页，星期日，2025年，2月5日第33页，共73页，星期日，2025年，2月5日第34页，共73页，星期日，2025年，2月5日第35页，共73页，星期日，2025年，2月5日第36页，共73页，星期日，2025年，2月5日第37页，共73页，星期日，2025年，2月5日腐蚀电势/混合平均电位：非平衡电极电位界面双电层上只有电荷守恒，没有物质守恒第38页，共73页，星期日，2025年，2月5日第39页，共73页，星期日，2025年，2月5日第40页，共73页，星期日，2025年，2月5日第41页，共73页，星期日，2025年，2月5日第42页，共73页，星期日，2025年，2月5日第43页，共73页，星期日，2025年，2月5日第44页，共73页，星期日，2025年，2月5日第45页，共73页，星期日，2025年，2月5日第46页，共73页，星期日，2025年，2月5日第47页，共73页，星期日，2025年，2月5日第48页，共73页，星期日，2025年，2月5日第49页，共73页，星期日，2025年，2月5日第50页，共73页，星期日，2025年，2月5日第51页，共73页，星期日，2025年，2月5日第52页，共73页，星期日，2025年，2月5日第53页，共73页，星期日，2025年，2月5日第1页，共73页，星期日，2025年，2月5日第2页，共73页，星期日，2025年，2月5日第3页，共73页，星期日，2025年，2月5日第4页，共73页，星期日，2025年，2月5日第5页，共73页，星期日，2025年，2月5日第6页，共73页，星期日，2025年，2月5日吉布斯自由能第7页，共73页，星期日，2025年，2月5日第8页，共73页，星期日，2025年，2月5日第9页，共73页，星期日，2025年，2月5日化学位：偏摩尔自由能，强度性质，kJ/mol理想气体：溶液：标准化学位：附表6：物质的标准摩尔生成自由能第10页，共73页，星期日，2025年，2月5日(1)pH=0的酸性溶液自发过程第11页，共73页，星期日，2025年，2月5日(2)同空气接触的纯水(pH=7,pO2=0.21*105Pa)第12页，共73页，星期日，2025年，2月5日(3)同空气接触的碱性溶液(pH=14,pO2=0.21*105Pa)第13页，共73页，星期日，2025年，2月5日标准自由能变化作为近似判断依据反应自发反应非自发铜在无氧有氧纯盐酸中的腐蚀倾向判断：第14页，共73页，星期日，2025年，2月5日热力学上不稳定的金属在适当条件下发生钝化而耐蚀查看附表6，发现铝、镁、铬在大气中的腐蚀倾向比铁大，但实际上铁的腐蚀速度要快得多，这是因为腐蚀开始时铝、镁、铬表面形成了钝化保护膜，致使反应几乎停止。铁的腐蚀产物疏松，无保护能力第15页，共73页，星期日，2025年，2月5日第16页，共73页，星期日，2025年，2月5日非膨胀功只有电功，将反应设计在可逆电池中：2.2电动序等温等压下，可逆过程所做的最大非膨胀功等于反应自由能的减少，阳极电极电势阴极电极电势电化学腐蚀倾向的大小，可采用电极电势(位)来判断金属自发腐蚀平衡状态不会自发腐蚀第17页，共73页，星期日，2025年，2月5日电极电势实际上等于金属电极与氢电极组成的电池的电动势析氢腐蚀倾向不发生析氢腐蚀也可采用标准电极电势作为析氢腐蚀近似判据析氢腐蚀倾向不发生析氢腐蚀第18页，共73页，星期日，2025年，2月5日第19页，共73页，星期日，2025年，2月5日金属标准电极电势可以查表2.1或根据电极反应的热力学数据计算氢电极反应：中性、酸性溶液中氧电极反应：pH=7中性溶液：pH=0的酸性溶液：pH=7中性溶液：pH=0的酸性溶液：非标态下电极电位Nernst公式第20页，共73页，星期日，2025年，2月5日第21页，共73页，星期日，2025年，2月5日根据酸性、中性溶液中氢电极反应与氧电极反应的电极电势，可以将金属划分为五组：①-0.414V，热力学上很不稳定的金属，甚至能够在不含氧的中性介质中发生析氢腐蚀，贱金属；②(-0.414V，0)热力学上不稳定的金属，在不含氧的中性介中稳定存在，在不含氧酸性介质、含氧中性介质或酸性介质中发生腐蚀，半贱金属；③(0，0.815V)热力学上中等稳定，在不含氧的中性介中与酸性介质中稳定存在，在含氧中