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若电极材料不变，不变；若令不变，则：即：绝对电位的变化值是可求出的。但是绝对电位的绝对值是无法测得的。第31页，共54页，星期日，2025年，2月5日参比电极：能作为基准的，本身电极电位恒定的电极称为参比电极。第32页，共54页，星期日，2025年，2月5日相对（电极）电位：研究电极与参比电极组成的原电池电动势称为该电极的相对（电极）电位，用表示。第33页，共54页，星期日，2025年，2月5日氢标电位定义：标准氢电极作参比电极时测得的电极相对电位。如：Pt|H2,H+||Ag2+|Ag第34页，共54页，星期日，2025年，2月5日液体接界电位与盐桥液体接界电位：相互接触的两个组成不同或浓度不同的电解质溶液之间存在的相间电位。产生的原因：各种离子具有不同的迁移速率而引起。第35页，共54页，星期日，2025年，2月5日由于离子扩散速度不同造成的液体接界电位第36页，共54页，星期日，2025年，2月5日盐桥：饱和KCl溶液中加入3%琼脂。由于K+、Cl-的扩散速度接近，液体接界电位可以保持恒定。第37页，共54页，星期日，2025年，2月5日第三节电化学体系一.三种电化学体系：原电池：凡是能将化学能直接转变为电能的电化学装置叫做原电池或自发电池；电解池：将电能转化为化学能的电化学体系叫电解电池或电解池；腐蚀电池：只能导致金属材料破坏而不能对外界做有用功的短路原电池。第38页，共54页，星期日，2025年，2月5日应用电化学上一内容下一内容回主目录?返回电化学热力学第1页，共54页，星期日，2025年，2月5日第一节电极电极根据电极组成分为：①金属电极。由金属及相应离子组成，其特点是氧化还原对可以迁越相界面，如铜电极Cu2+｜Cu。第2页，共54页，星期日，2025年，2月5日②氧化还原电极。由惰性金属电极及溶液中氧化还原离子对组成，其特点是氧化还原对不能迁越相界面。如Pt｜Fe2+，Fe3+等。③气体电极。由惰性金属电极及氧化还原对中一个组元为气体组成的，如氢电极Pt｜H2（g）｜H+（aq）。第3页，共54页，星期日，2025年，2月5日标准氢电极第4页，共54页，星期日，2025年，2月5日④难溶盐电极。氧化还原对的一个组元为难溶盐或其他固相，它包含着三个物相两个界面，如AgCl电极Ag(s)｜AgCl(s)｜Cl-、氧化汞电极Hg(l)｜HgO(s)｜OH-。第5页，共54页，星期日，2025年，2月5日⑤膜电极。利用隔膜对单种离子透过性或膜表面与电解液的离子交换平衡所建立起来的电势，测定电解液中特定离子的活度如玻璃电极、离子选择电极等。膜内外被测离子活度的不同而产生电位差第6页，共54页，星期日，2025年，2月5日⑥化学修饰电极。将活性集团、催化物质附着在电极金属表面上，使之具有较强特征功能。⑦多重电极，即金属溶液界面间存在着一种以上的电极反应第7页，共54页，星期日，2025年，2月5日根据不同用途分为：1.工作电极（Workelectrode）工作电极又称研究电极，其上面发生的反应过程是我们的研究对象；典型的工作电极主要有：A.铂电极（Platinumelectrode）这种电极具有化学性质稳定、氢过电位小，而且高纯度的铂易得到、容易加工等特点，但价格比较昂贵。第8页，共54页，星期日，2025年，2月5日第9页，共54页，星期日，2025年，2月5日B.金电极（Goldelectrode）在阴极区电位窗口比较宽，易与汞形成汞齐，但是在HCl水溶液中易发生阳极溶解，并且很难把金封入玻璃管中，即制作电极比较麻烦。常用金电极测定正电位一侧的电化学反应，而相同形状的汞齐化的金电极常用来研究负电位一侧的还原反应。第10页，共54页，星期日，2025年，2月5日第11页，共54页，星期日，2025年，2月5日C.碳电极（Carbonelectrode）碳电极又分为：石墨电极、糊状碳电极和玻碳电极等。碳电极具有电位窗口宽、容易得到、使用方便等特点。其中玻碳电极具有导电性高、对化学药品的稳定性好、气体无法通过电极、纯度高、价格便宜、氢过电位和氧过电位小以及表面容易再生等特点，因而应用比较广泛。第12页，共54页，星期日，2025年，2月5日第13页，共54页，星期日，2025年，2月5日D.汞电极（Mecuryelectrode）具有常温下为液态，氢过电位大的特点，常用在极谱分析法中。常与其他金属形成汞齐制备成汞齐电极。第14页，共54页，