第十一章醛酮和醌.pptxVIP

第十一章醛酮和醌第1页，共63页，星期日，2025年，2月5日

2第一节醛、酮的结构和命名一、结构sp2杂化sp2杂化δ+δ－第2页，共63页，星期日，2025年，2月5日

3二、醛和酮的命名1.普通命名法异丁醛丙烯醛苯甲醛苯基甲基酮甲基乙烯基酮二甲酮脂肪醛的普通命名法与醇相似酮的普通命名法与醚相似，在“酮”字前加上两个烃基的名称第3页，共63页，星期日，2025年，2月5日

42.系统命名法3-甲基丁醛β-甲基丁醛2-甲基-3-戊酮α-甲基-3-戊酮2-甲基-4-苯基丁醛1-苯基-1-丙酮◆芳香醛、酮1-苯基-2-丙酮选择包括羰基碳原子在内的最长碳链作主链，称为某醛或某酮。从靠近羰基一端开始编号第4页，共63页，星期日，2025年，2月5日

52，3-二甲基-4-戊烯醛3-甲基-4-己烯-2-酮◆不饱和醛、酮3-甲基环己基甲醛3-甲基环己酮◆脂环醛、酮第5页，共63页，星期日，2025年，2月5日

6己二醛2,3-戊二酮α-戊二酮2,4-戊二酮β-戊二酮4-戊酮醛4-氧代戊醛◆二元醛、酮第6页，共63页，星期日，2025年，2月5日

7第二节醛、酮的制法一、从烯烃合成◆烯烃臭氧化——还原水解第7页，共63页，星期日，2025年，2月5日

8◆烯烃经Pd-Cu复盐催化氧化◆羰基合成主次烯烃与CO和氢在催化剂（八羰基二钴[Co(CO)4]2、氧化铑Rh2O3）作用下，加热、加压反应，生成多一个碳原子的醛，净结果相当于是甲醛对烯烃的加成，故称为氢甲酰化反应，又称为羰基合成。第8页，共63页，星期日，2025年，2月5日

9二、从炔烃合成◆炔烃水合◆硼氢化——氧化第9页，共63页，星期日，2025年，2月5日

10三、从芳烃合成或聚磷酸90%91%四、同碳二卤代物水解第10页，共63页，星期日，2025年，2月5日

11伯醇在适当条件下被部分氧化成醛，这是制备醛最常用的方法。五、醇氧化仲醇的氧化是制备酮的最常用的方法，所用氧化剂范围广，包括强氧化剂和温和氧化剂，而且反应条件易控制。92%52%第11页，共63页，星期日，2025年，2月5日

12六、羧酸衍生物的还原◆在经过加入少量硫化物而毒化后的钯催化剂存在下，酰氯催化得到醛——罗森孟德（Rosenmund）还原法酰氯、酯、酰胺等被一些特殊的试剂还原为醛78%~80%第12页，共63页，星期日，2025年，2月5日

13第三节醛酮的物理性质在常温下，除甲醛是气体外，12个碳原子以下的脂肪醛、酮都是液体，高级脂肪醛、酮和芳香酮多为固体。由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的烷烃高，但比醇低。醛酮的氧原子可以与水形成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大于1。第13页，共63页，星期日，2025年，2月5日

14第四节醛酮的光谱性质IRC=O1680~1740cm-1强吸收峰醛1730cm-1，芳醛1705cm-1酮1715cm-1，芳酮1690cm-1醛基的C—H键~2720cm-1中强（或弱的）尖锐1H—NMR谱9~102~2.7第14页，共63页，星期日，2025年，2月5日

153210dcbaabcd第15页，共63页，星期日，2025年，2月5日

16305028102730170514601600第16页，共63页，星期日，2025年，2月5日

17第五节醛、酮的化学性质羰基上的加成氧化还原?-活泼H的反应一、羰基上的加成反应δ+δ-Nu-E+第17页，共63页，星期日，2025年，2月5日

18δ+δ-Nu-E+设想两种可能：●亲核试剂进攻羰基碳生成氧负离子●亲电试剂进攻羰基氧生成碳正离子稳定不稳定第18页，共63页，星期日，2025年，2月5日

19◆机理◆影响亲核加成反应的因素●电子效应●空间效应通常是H+第19页，共63页，星期日，2025年，