有机化学第三章烯烃65课件.ppt

2°C+1°C+由反应中间体碳正离子的稳定性决定反应的取向Markovnikov规则的理论解释碳正离子的活性次序：比较下列碳正离子的稳定性,由大到小顺序排列:叔(30)R+仲(20)R+伯(10)R+CH3+烯烃双键和卤化烃加成时，卤化烃的活性顺序是4、速率问题HIHBrHCl(遵马)（5）过氧化物效应(反马氏规则)过氧化物或光照(反马)HBr在-O-O-作用下或光照下与烯烃发生反马氏的加成反应称为过氧化效应。常见的过氧化物：反应机理（自由基加成）链增长：链终止：（略）或CH3CH=CH2+Br·CH3CHCH2BrCH3CHCH2Br+HBrCH3CH2CH2Br+Br···H－F、H－Cl键键能大，不易断开生成自由基；H－I键键能小，容易断开生成I.，I.的活性太差。自由基加成的适用范围a.过氧化物效应只限于HBr，HCl，HI不能发生类似的反应。关于自由基的稳定性CH2=CHCH3与HBr的自由基加成产物以CH3CH2CH2Br居多*生成最稳定的自由基?C(CH3)3?CH(CH3)2?CH2(CH3)?CH3预测下列反应的主要产物:2.3、烯烃与水加成（1）反应机理与烯烃加HX一致，反应符合马氏规则。（2）反应条件：要用强酸作催化剂。催化剂:载于硅藻土上的磷酸.300℃,7~8MPaCH2=CH2+H2O?CH3-CH2-OH（4）为了减少“三废”，保护环境，可用固体酸，如杂多酸代替液体酸催化剂。（3）在合成中的应用：合成醇（2）是亲电加成反应，加成遵循马氏规则。2.4、与硫酸加成（1）以上的反应相当于烯烃间接水合。②分离、提纯、鉴别烯烃。（3）反应的意义①工业上制备乙醇和其他仲醇、叔醇;用化学方法区别下列化合物溶于硫酸不溶于硫酸烯烃与卤素(Br2,Cl2)在水溶液中的加成反应.生成卤代醇,也生成相当多的二卤化物.H2O+Br2?HO-Br+HBrC=CCC+HXOHX加成反应的结果,双键上加上了一分子次溴酸或次氯酸,所以叫和次卤酸的加成.实际上是烯烃和卤素在水溶液中的加成.X2H2O2.5与HO-Cl的加成该反应也是亲电加成反应,第一步不是质子的加成,而是卤素正离子的加成.按照,带正电的X加到含有较多氢原子的双键碳上.-OH加到连有较少氢原子的双键碳上.例1CH3CH3C=CH2+HOBr?C-CH2-BrCH3CH3OH2-甲基丙烯马尔科夫尼科夫规律+二、氧化反应1、烯烃被KMnO4氧化生成邻二醇（1）烯烃被KMnO4氧化（3）应用制邻二醇鉴别双键：高锰酸钾紫色退去测双键的位置氧化在双键处发生，用于推测原烯烃的结构。紫红色的酸性高锰酸钾溶液迅速褪色——是检验是否有双键的一个重要方法.催化氧化CH2=CH2+?O2CH2-CH2O工业上生产环氧乙烷的方法CH2=CH-CH3+CH3-C-O-O-H?CH3-CH-CH2+CH3COOHOAg250℃O烯烃成环氧化一