有机化学第九章醇酚和醚38课件.ppt

—俗名石炭酸，有机合成的重要原料，用于制造酚醛树脂及其他高分子材料、药物、染料、炸药等。例：苯酚催化加氢生成环己醇，可用来生产尼龙-661、苯酚氧化得己二酸—简称甲酚，有邻、间、对位三种异构体，存在于煤焦油中，沸点相近，不易分离。邻、对甲酚为无色晶体，间甲苯酚为无色或淡黄色液体，用于制备农药、染料、炸药、电木等。2、甲苯酚工业上甲酚可由甲苯磺酸钠盐制备。—无色固体，易氧化成醌。可由苯胺氧化成对苯醌后，再还原制备。对苯二酚极易氧化成醌。对苯二酚是强还原剂，用作显影剂和高分子单体的防止聚合的阻抑剂。3、对苯二酚—有?-萘酚和?-萘酚两种异构体，由相应的萘磺酸钠经碱熔制备，是重要的染料中间体。?-萘酚用作杀虫剂，抗氧剂。萘酚成弱酸性，与FeCl3发生颜色反应（?-萘酚呈紫色絮状沉淀，?-萘酚呈绿色）。4、萘酚9醚的结构、分类和命名§9.7醚的结构、分类和命名一、醚的结构醚：分子中含有醚链(C－O－C)的化合物醚可看成醇-OH的氢原子被烃基取代后的生成物；醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R或Ar-O-Ar；Bondangle105o108.9o111.7o二、醚的分类（环氧化物）三、醚的命名（1）习惯命名法1、简单醚和混合醚的命名C2H5-O-C2H5（二）乙醚Ar-O-Ar二苯醚简单醚混合醚CH3-O-C2H5甲乙醚小前大后芳香醚“芳”前“烷”后甲基叔丁基醚苯乙醚苯烯丙醚（2）系统命名法CH3OCH2CH2CH32-甲氧基丁烷乙氧基乙烯甲氧基丙烷CH3CH2OCH=CH22-甲基-4-甲氧基-2-丁醇比较复杂的醚，可用系统命名法命名，取碳链最长的烃基作为母体，以烷氧基RO-或ArO-作为取代基，称为某烷氧基（代）某烷：定主链编号书写可在相应的烃基名称之后加上字尾“氧”字来称呼：烷氧基的命名：2、环醚（环氧化物）：“环氧某烃”环氧乙烷1,2-环氧丙烷3-氯-1,2-环氧丙烷（环氧氯丙烷）1,3-环氧丙烷1,4-环氧丁烷（四氢呋喃）1,4-二氧六环（二噁烷）例如：分子式为C4H10O的醚：CH3OCH2CH2CH3CH3CH2OCH2CH3CH3OCH(CH3)2甲正丙醚乙醚2-甲氧基丙烷丁醇的分子式也是:C4H10O，所以相同碳原子数目的醇和醚也互为:构造异构体，这种异构体是属于官能团不同的构造异构体。醚的同分异构现象：醚的制备10等摩尔醇和硫酸共热，温度控制在150℃以下(170℃以上则发生分子内脱水生成烯烃).除硫酸外，也可用芳香族磺酸、氯化锌、氯化铝、氟化硼等作催化剂.1、醇分子间脱水乙醚工业上也可将醇的蒸汽通过加热的氧化铝催化剂来制取醚,例如:2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2OAl2O3300℃醇钠的烷氧基离子是个强亲核试剂,其与卤烷作用时,烷氧基可取代卤烷中的卤原子而生成醚.这是一个双分子亲核取代反应,叫做威廉森合成法:上述方法主要用来合成单醚或混醚(主要).2、从卤烷与醇金属作用(威廉森合成法)醚的物理性质111、除甲醚和甲乙醚为气体外，其余的醚大多为无色、有特殊气味、易流动的液体。2、低级醚的沸点比同碳的醇类低得多（无氢键缔合）；但醚与水分子发生氢键缔合：醚一般只微溶于水，而易溶于有机溶剂。醚本身是一个很好的有机溶剂。3、溶解度与同碳数醇相当§9.8醚的物理性质乙烯制备；淀粉或糖蜜发酵制酒精：发酵液含10%~15%乙醇；分馏可得95.6%的乙醇；无水乙醇（绝对乙醇）—95.6%的乙醇先与生石灰（CaO）共热、蒸馏得到99.5%乙醇，再用镁处理除去微量水分得到99.95%乙醇；工业上无水乙醇的制法是先在95.6%乙醇中加入一定量的苯，再进行蒸馏。加入少量无水硫酸铜，如呈蓝色，则表明有水存在。(一)(二)2、乙醇俗称酒精，无色透明易燃，毒性较小。俗称甘醇,可从乙烯制备,采用环氧乙烷水合法:3、乙二醇CH2=CH2乙二醇可与环氧乙烷作用——乳化剂、软化剂及气体净化剂（脱硫、脱CO2）等:与SOCl2反应—卤素取代凡相邻碳原子上连有两个或多个—OH基的化合物也能发生同样的氧化反应：该反应是定量进行的，可用来定量测定1,2-二醇含