氨基酸多肽与.pptVIP

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(4)谷氨酸谷氨酸是难溶于水的结晶。L-(-)-谷氨酸的单钠盐就是味精,工业上可由糖类物质发酵或由植物蛋白水解制取。D-谷氨酸是无味的。第31页,共61页,星期日,2025年,2月5日二、多肽多肽的组成和命名1.肽和肽键一分子氨基酸中的羧基与另一分子氨基酸分子的氨基脱水而形成的酰胺叫做肽,其形成的酰胺键称为肽键。由n个α-氨基酸缩合而成的肽称为n肽,由多个α-氨基酸缩合而成的肽称为多肽。第32页,共61页,星期日,2025年,2月5日无论肽链有多长,在链的两端一端有游离的氨基(-NH2),称为N端;链的另一端有游离的羧基(-COOH),称为C端。第33页,共61页,星期日,2025年,2月5日2、肽的命名命名时由N端叫起,称为某氨酰某氨酸,为了书写简便起见,也常用简写来表示。例如:

天然多肽都是由不同氨基酸组成,相对分子质量一般在10000以下。蛋白质也是由许多氨基酸单元通过肽键组成的,但是蛋白质的相对分子质量更高,所含氨基酸单元多在100以上,结构也更复杂。第34页,共61页,星期日,2025年,2月5日多肽结构的测定多肽结构的测定主要是作如下工作:①了解某一多肽是由哪些氨基酸组成的。②各种氨基酸的相对比例。③确定各氨基酸的排列顺序。测定多肽的组成,一般是将多肽在酸性溶液中进行水解,再用色层分离方法把各种氨基酸分开,然后进行分析,从而确定组成多肽的氨基酸的种类和数量。多肽中氨基酸的排列次序是通过末端分析的方法来确定的。第35页,共61页,星期日,2025年,2月5日用适当的化学方法使多肽链末端的氨基酸断裂下来,经过分析可以知道多肽链的两端是哪个氨基酸,这叫末端分析法。但是对于很长的肽链来说,要完全靠末端分析的方法确定所有氨基酸的连接次序,是有困难的,所以一般还要结合使用部分水解的方法。即先将多肽部分水解成较短的肽链,然后对这些较小的多肽进行末端分析,最后推断出原多肽分子中各种氨基酸的排列次序。可以举一个简单的例子来说明:第36页,共61页,星期日,2025年,2月5日设某三肽完全水解后,可得到谷氨酸、半胱氨酸和甘氨酸,这三种氨基酸可以有六种排列次序:谷·半胱·甘半胱·甘·谷甘·谷·半胱

谷·甘·半胱半胱·谷·甘甘·半胱·谷要推知该三肽是哪一种组合方式,可以把它部分水解。水解产物甲有两种多肽。把它们分离后分别进行末端分析;知道它们是谷·半胱和半胱·甘。由此可知,半胱氨酸是在三肽链的中间,谷氨酸在N端,甘氨酸在C端,即该三肽的结构是:谷·半胱·甘,多肽结构测定通常采用N端氨基酸分析法和C端氨基酸分析法。第37页,共61页,星期日,2025年,2月5日(1)测定N端(有两种方法)2,4-=硝基氟苯法——桑格尔(Sanger-英国人)法

此法的缺点是所有的肽键都被水解掉了。第38页,共61页,星期日,2025年,2月5日异硫氰酸苯酯(Ph-N=C=S)法——艾德曼(Edman)降解法。

第39页,共61页,星期日,2025年,2月5日(2)测定C端(羧肽酶水解法)

在羧肽酶作用下有选择地只把C端氨基酸水解下来。对这个氨基酸进行鉴定,就可以知道原来C端是什么氨基酸。第40页,共61页,星期日,2025年,2月5日肽链的选择性断裂及鉴定

部分水解法常用的蛋白酶有:胰蛋白酶——只水解羰基属于赖氨酸、精氨酸的肽键。糜蛋白酶——水解羰基属于苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸的肽键。溴化氰———只能断裂羰基属于蛋氨酸的肽键。第41页,共61页,星期日,2025年,2月5日多肽的合成多肽合成意义:(1)对结构测定的证实:许多天然多肽具有十分重要的生理作用。为研究天然多肽和蛋白质的结构,必须对有关多肽进行结构测定。而推测出来的结构是否完全正确,需要通过多肽的合成加以证实。这是重要的一方面。(2)探索蛋白质:由于多肽与蛋白质有着密切的关系,进行多肽的合成又是探索蛋白质结构及其合成的必不可少的步骤。

?第42页,共61页,星期日,2025年,2月5日要合成一种与天然多肽相同的化合物,必须把各种有旋光性的氨基酸按一定的顺序连接成一定长度的肽链。在需要使一种氨基酸的羧基和另一种氨基酸的氨基相结合时,要防止同一种氨基酸分子之间相互结合。因此,在合成时,必须把某些氨基或羧基保护起来,以便反应能按所要求的方式进行。而所选用的保护基团,必须符合以下条件:在以后脱除

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