炔烃和二烯烃离域键.pptVIP

（5）参与共振的极限式↑体系能量↓共振杂化体稳定性↑（4）如参与共振的极限式具有相同的能量，它们的共振杂化体特别稳定，例如[CH2-CH=CH2CH2=CH-CH2]··由于共振使体系降低的能量称为共振能共振论的应用优点及缺陷优点：共振论对有机化合物的离域描述方式比较形象、直观缺点：存在一定的局限性如:第30页，共55页，星期日，2025年，2月5日OH生成的邻、对位共振杂化体数目多OH是邻、对位定位基第31页，共55页，星期日，2025年，2月5日OHCl(x)生成的邻、对位共振杂化体数目多OHCl(x)是邻、对位定位基第32页，共55页，星期日，2025年，2月5日CH3-是邻、对位定位基第33页，共55页，星期日，2025年，2月5日-NO2是间位定位基第34页，共55页，星期日，2025年，2月5日1、1.2加成和1.4加成CH2=CH–CH=CH2+HClCH–CH–CH=CH2(1.2加成)HClCH2–CH=CH–CH2(1.4加成)HClCH2–CH–CH=CH2（1）+HCH2–CH–CH=CH2（2）+H三、共轭烯烃的特征反应(一)、共轭加成2、反应机理第一步H+CH2=CH–CH=CH2第35页，共55页，星期日，2025年，2月5日(1)式正碳离子与π键发生P-π共振，电荷分散，体系能量↓稳定性↑（1）式CH2—CH—CH—CH3+??或CH2—CH—CH—CH3δ+δ+CH2—CH—CH—CH3+三个P轨道平行重叠-大π键-离域正碳离子稳定。CH3-CHCHCH2δ+δ+1.2加成Cl-1.4加成第36页，共55页，星期日，2025年，2月5日一般-80℃1.2加成反应产物80%动力学控制40℃1.4加成反应产物80%热力学控制3、热力学控制和动力学控制CH2=CH-CH=CH2+HCl（二）、Diels-Alder反应CH3-CHCHCH2δ+δ+1.2加成Cl-1.4加成CH–CH–CH=CH2(1.2加成)HClCH2–CH=CH–CH2(1.4加成)HClCHO△+CHO第37页，共55页，星期日，2025年，2月5日NO2△+NO2+△COOHCOOHOOO+△OOOOOO+△CH2CH2OOO完成下列反应式第38页，共55页，星期日，2025年，2月5日四、聚集二烯烃（自学）R-CH=CH-CH2X+AgNO3C2H5OH25℃AgX↓+RCH=CHCH2ONO2RCH=CHCH2CH2X+AgNO3C2H5OH△AgX↓+RCH=CH(CH2)2ONO2CH2=CH-CH2X（CH2X）CH2=CH-X（X）n＞1R-CH=CH-(CH2)nX（(CH2)nX根据卤原子和双键位置R-CH=CHX+AgNO3C2H5OH△第五节不饱和卤代烃第39页，共55页，星期日，2025年，2月5日第1页，共55页，星期日，2025年，2月5日第七章炔烃和二烯烃第一节炔烃的结构、命名、和物理性质其通式为CnH2n-2炔烃结构特点是含C≡Cδ2π一、结构第2页，共55页，星期日，2025年，2月5日炔烃的命名原则与烯烃相同只把烯字改成炔就成5-甲基-3-庚炔CH3CHC≡CCH2CH3CH2CH3C≡CCH2CH2CH3CHCH2CH3CH33-甲基-4-辛炔二、同分异构和命名戊炔C5H8（3个）CH3CH2CH2C≡CH1-戊炔CH3CHC≡CHCH33-甲基丁炔CH3CH2C≡CCH32-戊炔第3页，共55页，星期日，2025年，2月5日若分子中同时含有C=C和C≡C时，命名原则1、选择含有C=C和C≡C在内的最长碳链为主链CH3C≡CCH2CH-CH=CH2(CH2)2CH3CH3C≡C-CH-CH2CH3CH=CHCH2CH32、编号从靠近双键或叁键一端开始。CH≡CCH2CH2CH=C-CH3CH3CH3C≡C-CH2CH=CHC