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摘要
摘要
我国的资源特点是富煤、贫油、少气,这决定了煤炭将在绿色能源占主导之前
仍是我国能源消费的主体。低阶煤约占据煤炭蕴藏量的一半,其硬度低、发热量低、
含水量大、挥发分含量高、直接燃烧会排放大量的硫化物及粉尘等,这使得低阶煤
难以被直接加工利用,因此开展低阶煤的高效清洁利用技术研究,是“双碳”背景
下化石能源利用的迫切所需。目前低阶煤一般通过热解生产兰炭的方法来克服其难
以直接利用的不足,而产生的高温热解气体(俗称荒煤气)则采用降温处理的方法
得到焦炉煤气和焦油。降温处理的方法包括氨水直接冷激和间接换热降温,氨水直
接冷激会产生大量含酚废水,处理这些废水成为企业的重大负担;间接换热降温则
因荒煤气中含有大量粉尘造成管路堵塞,引起经常性的停车而影响正常生产。同时,
因煤基焦油的成分复杂使得后续加工的投资较大,加上近年来绿色能源的快速发展,
使得煤基焦油的高价值出路越来越窄。
针对这些问题,本论文作者所在的课题组提出采用高温煤热解耦合荒煤气直接
转化技术,也就是在低阶煤热解后不经降温处理,直接进行反应转化为合成气,以
实现煤的高效清洁的分质利用。本论文主要针对荒煤气直接转化开展研究,在进行
热力学计算和分析的基础上,分别开展荒煤气非催化部分氧化和水蒸气催化重整实
验研究。
采用HSC-chemical软件,通过吉布斯自由能最小原理对荒煤气部分氧化转化和
水蒸气重整转化进行热力学分析。对于部分氧化反应,在温度达到1100~1200℃时
反应在热力学上达到平衡,同时当氧气当量比ER0.2时产物气体达到最优。较高的
温度以及一定量的水蒸气加入有利于水煤气变换反应的进行,使得体系中产生的部
分积碳进一步转化为H和CO等。富CO氛围及富H氛围对反应的进行均有一定
222
的抑制作用。在水蒸气重整反应中,反应体系在低温下主要发生热裂解反应,高温
更加有利于蒸汽重整反应以及干重整反应的进行;随着温度的提高氢气的产率均先
升高后缓慢降低,最大氢产率出现在650℃左右,水碳比的增加会提高氢气的产率,
水碳比越高碳生成率越低。
在自行设计和搭建的高温实验装置上,开展以甲基萘替代焦油的荒煤气模拟气
1100~1500
体非催化部分氧化实验,探索在高温(℃)下反应操作条件以及不同气氛
条件下对产物分布的影响规律。结果表明:在反应温度为1300℃时反应基本达到平
衡;随着氧气当量比ER的增加合成气的产率先增大后减小,在ER0.3时达到最大;
控制反应空间时间,随着反应空间时间的增加,反应产气率及有效气体产率明显上
升,在τ1.5s后变化不再明显;HO的加入促进了H,CH,CO等小分子气体产
2242
I
河北科技大学硕士论文
率的增加,而CO的产率随着水蒸汽浓度的增大而减少。温度越高,水蒸汽对小分
COHCOH23
子气体产率的影响越大。以及主导的气氛条件影响下,在::到
2222
CO:H1:4之间为最优操作范围。
22
开展荒煤气水蒸气催化重整实验,研究不同种类催化剂对催化重整反应的催化
作用,优化催化剂组成,以及探究重整反应影响因素。首先进行催化剂筛选实验工
ZSM-5XRDBET
作,对分子筛进行酸碱改性以及表征分析,由红外光谱,
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