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**********************************************等叶片相似模型类似地,d8-ML4分子片如Fe(CO)4和亚甲基CH2是等叶片,即第127页,共130页,星期日,2025年,2月5日等叶片相似模型Fe(CO)4和CH2也可以二聚和共聚由等叶片相似建造的化合物并不一定稳定,(OC)4Fe=Fe(CO)4就是一不稳定的化合物,迄今只在低温下观测到.这是等叶片相似模型的一个局限性.Fe(CO)4,Ru(CO)4,Os(CO)4和CH2还可以不同的组合方式形成三聚体(图).第128页,共130页,星期日,2025年,2月5日等叶片相似模型d9-ML3分子片Co(CO)3Ir(CO)3和次甲基CH或CR等叶片,它们的有机、无机或混合四聚体均行在.第129页,共130页,星期日,2025年,2月5日等叶片相似模型等叶片相似模型可归纳为:第130页,共130页,星期日,2025年,2月5日***这3类,第一类通常在有机化学里讨沦,因此,二,3类here扼耍的介绍.,*********************(XPS或ESCA)****金属-环多烯化合物环多烯含电子的离域π轨道也能和金属的d轨道作用,形成相应的金属-环多烯化合物.例:(C5H5)2Fe?6电子体系的环戊二烯基和金属铁(II)原子形成化学键.其它具有2,6和10π电子体系的环多烯(图)也能形成类似的化合物.第95页,共130页,星期日,2025年,2月5日金属-环多烯化合物金属-环多烯化合物例.第96页,共130页,星期日,2025年,2月5日金属-环多烯化合物环戊二烯配合物的制备基本出发点是环戊二烯作为弱酸和强碱作用能产生含环戊二烯离子C5H5-的盐.1.在四氢呋喃溶液里,通过钠或氢化钠和环戊二烯作用生成钠盐,再和金属卤化物或羰基化物反应.如:第97页,共130页,星期日,2025年,2月5日金属-环多烯化合物2.利用强有机碱,最好是过量的二乙基胺和反应产生的盐酸作用,如:3.在有些情况下,直接通过环戊二烯或双环戊二烯和金属或金属羰基化合物反应第98页,共130页,星期日,2025年,2月5日金属-环多烯化合物环戊二烯配合物的立体结构金属-环戊二熔化合物有离子型也有共价型的结构IA族较重的金属盐C5H5M(M=K,Rb,Ce)具有离子型的结构较轻的金属盐C5H5M‘(M’=Li,Na)在THF溶液中存在着离子对,在固态,金属阳离子和环戊二烯阴离子间有共价成分.IIA族(C5H5)2Sr和(C5H5)2Ba也具有离子型结构(C5H5)2Mg具共价成分,(C5H5)2Be和(C5H5)2Ca则为共价型结构.对于第一系列过渡金属的环戊二烯化合物,只有(C5H5)2Mn的物理和化学性质基本上和离子型结构一致,共它则大多为共价型结构.第99页,共130页,星期日,2025年,2月5日金属-环多烯化合物对于共价型环戊二烯配合物,通常用词头“hapto”(符号h或η,此处用ηn来表示和金属原于相联系的碳原子数).例η1(monohapto)表示金属原子仅和1个碳原子相联,具σ型化学键(图a);η5(pentahapto)表示金属原子和具有离城π键的五员碳环的5个C原子均相联系,因此,具行π型化学键(图b)二茂铁?(η5-C5H5)2Fe二苯铬?(η6-C6H6)2Cr环戊二烯离子也常用缩写符号Cp(Cyclopentadienyl)来表示,二茂铁也常写作Cp2Fe第100页,共130页,星期日,2025年,2月5日金属-环多烯化合物环戊二烯配合物结构(C5H5)2M型化合物大多数(C5H5)2M型化合物有两个平行的环戊二烯环.第101页,共130页,星期日,2025年,2月5日金属-环多烯化合物第一系列从钒到镍相应的金属茂均巳制得.在它们的结构中,虽然都存在两个相互平行的Cp环,不过情况却相当复杂.例:根据电于衍射对二茂铁气态分子结构的测定,它在气相的平衡构形是覆盖式而不是交错式的.同时,C-H键朝着金属原子的方向和五员碳环的平面间有3.70的弯折.第102页,共130页,星期日,2025年,2月5日金属-环多烯化合物实验表明:在(C5H5)2Fe分子内,Cp环转动的势垒(约为
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