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电导的测定电导测定的一些应用8.3电解质溶液的电导电导率、摩尔电导率与浓度的关系离子独立移动定律和离子的摩尔电导率1234电导、电导率、摩尔电导率
电导定义:电阻的倒数称为电导,用G表示。电导率1.电导、电导率一、电导、电导率、摩尔电导率单位:S或
κ的物理意义:①对于导体,κ为单位长度,单位截面积的导体具有的电导;电导率的定义②对电解质溶液,κ为相距1m,面积1m2的两极间溶液的电导。
?m定义:在相距1m的两个平行电极间放置含有1mol电解质溶液时的电导称为?m,单位:S·m2·mol-1。c单位:mol·m-32.摩尔电导率?mc单位:mol·dm-3摩尔电导率示意图
1在表示电解质的?m时,应表明基本单元(以元素符号和化学式指明)。2?m(MgCl2)=0.02588S·m2·mol-1,3?m(1/2MgCl2)=0.01294S·m2·mol-1,4即:?m(MgCl2)=2?m(1/2MgCl2)5如:
电导池常数二、电导的测定BKT~CR3R4AR1RxDSWheatstone电桥
三、电导率、摩尔电导率与浓度的关系1.电导率与浓度的关系?/S?m-1c/mol?L-1H2SO4HClKOHNaOHKClNaClHAc一些电解质溶液的电导率与浓度的关系
(1)强电解质稀溶液无限稀释溶液的摩尔电导率,亦称极限摩尔电导率与T有关的常数强电解质?m?可用外推法求得柯尔劳施(德国)(2)弱电解质00.0350.0300.0250.0150.0100.0050.050.100.15H2SO4KClCH3COOH0.250.200.040HClNa2SO4CH3COONa0.0452.摩尔电导率与浓度的关系几种电解质的摩尔电导率与浓度的平方根图
四、离子独立运动定律电解质S·m2·mol-1差电解质S·m2·mol-1差KClLiCl0.014990.0115034.90?10-4HClHNO30.042620.042134.90?10-4KClO4LiClO40.014010.0106035.00?10-4KClKNO30.014990.014504.90?10-4
柯尔劳施提出:在无限稀释的溶液中,所有电解质都全部电离,离子间一切相互作用均可忽略,离子在一定电场下的迁移速率只取决于本性而与共存的其它离子的性质无关,故电解质的?m?为正、负离子的摩尔电导率之和。离子独立运动定律如12345注:?m?(H+)和?m?(OH-)比其它同价离子的?m?高。对1mol电解质
BAC对极稀溶液无限稀释时离子的迁移数对于浓度不太大的电解质溶液可近似用下式求解:
010203弱电解质?m?求法如CH3COOH或
四、电导测定的应用1.测定水的纯度水中离子杂质越少,电导率越小自来水 ?=10–1S?m–1普通蒸馏水 ?=10–4S?m–1 (符合药用要求)电导水 ?=10–6S?m–1极限 ?=5.5?10–6S?m–1
解离度始态c平衡c(1-?)c·?c·?2.求弱电解质的解离度、解离常数
求难溶盐的溶解度、溶度积12例如求AgCl的溶解度:测AgCl饱和溶液的电导率?(溶液)AgCl的电导率3
4.电导滴定(1)NaOH滴定HCl终点?/S?m-1VNaOH/cm3终点?/S?m-1VNaOH/cm3(2)NaOH滴定HAc
小结1、电导G、电导率κ2、摩尔电导率?m3、摩尔电导率与浓度的关系柯尔劳施经验式:4、离子独立运动定律5、电导测定的应用求难溶盐的溶解度c、溶度积Ksp求弱电解质的解离度?、解离常数K?
解:查表知例在25℃时,测得AgCl饱和水溶液的电导率为:3.41×10-4S·m-1,而同温度下所用水的电导率为:1.60×10-4S·m-1,计算AgCl的溶度积。
AgCl在水中的溶解度
某电导池内装有两个直径为0.04m并相互平行的圆形银电极,电极之间的距离为0.12m。若在电导池内盛满浓度为0.1mol·dm-3的AgNO3溶液,施以20V电压,则所得电流强度为0.1976A。试计算电导池常数、溶液的电导、电导率和AgNO3的摩尔电导率。
在某电导池中先后充以浓度均为0.001mol·dm-3的HCl,NaCl和NaNO3,分别测得电阻为468Ω,1580和1650Ω。已知NaNO3溶液的摩尔电导率为Λm(NaNO3)=1.21×102S·m2·mol-1,设这些都是强电解质,其摩尔电导率不随浓度而变。试计算:浓度为0.001mol
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