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有机化学第九章醛和酮醛和酮的化学反应及应用-α—氢原子的反应和还原反应主讲老师：王玲

学习目标：掌握醛和酮的重要化学反应及其应用:1、α—氢原子的反应机理与应用2、还原反应的反应机理与应用

醛、酮分子中与羰基相连的α—碳原子上的氢原子叫α—氢原子。它因受羰基的影响而具有较大的活泼性。醛、酮分子中的α—氢原子容易被卤素原子取代，生成α—卤代醛和α—卤代酮。CH3—C—CH3O+Br2H+CH3—C—CH2BrO+HBr丙酮α—溴代丙酮在酸催化下的卤代反应缓慢，可以控制在生成一卤代物阶段。α—氢原子的反应一、卤代反应（酸性条件）

在碱催化下的卤代反应，较难控制在一卤代物阶段，卤化可使甲基酮、乙醛生成三卤代化合物，进一步受碱的作用发生裂解得到卤仿和羧酸盐。这个反应叫卤仿反应。反应式如下：α—氢原子的反应二、卤仿反应（碱性条件）R—C—CH3O+3X2NaOHR—C—CX3ONaOHH2OR—C—ONaO+CHX3羧酸盐卤仿

若用次碘酸钠（或碘的氢氧化钠溶液）作反应试剂，则生成一种具有特殊气味的黄色固体—碘仿。R—C—CH3O+3NaOICHI3↓+（I2+NaOH）（黄色）R—C—ONaO碘仿+2NaOHα—氢原子的反应

R—C—CH3OH+3NaOI+CHI3↓（I2+NaOH）（黄色）R—C—CI3ONaOHH2OR—C—ONaO碘仿次碘酸钠也是一种氧化剂，它能使乙醇和构造为CH3—CH—的醇分别氧化为乙醛和甲基酮，所以这一类醇也能发生碘仿反应。例如：OHα—氢原子的反应

碘仿反应可用来鉴别乙醛、甲基酮以及具有CH3—CH—构造的醇类。因为碘仿是不溶于水的黄色晶体，并具有特殊的气味，很容易观察。而氯仿和溴仿均为液体。不适用于鉴别反应。OHα—氢原子的反应

在四支25mL试管中分别加入5mL甲醛、乙醛、丙酮、乙醇。然后各加入25mL碘的碘化钾溶液，再各滴加110g/L氢氧化钠溶液至碘的颜色消失。乙醛、丙酮都有黄色沉淀生成，而甲醛则无。α—氢原子的反应【演示实验9—3】

1、选择题检查糖尿病患者从尿液中排出的丙酮，可以采用的方法是（）A．与NaCN和硫酸反应B．与格氏试剂反应C．在干燥氯化氢存在下与乙醇反应D．与碘的NaOH溶液反应2、鉴别题用化学方法鉴别2-己酮和3-己酮习题

应用催化加氢反应或在化学还原剂作用下，醛和酮可以发生还原反应，醛被还原为伯醇，酮还原为仲醇。醛、酮在金属催化剂Pt、Pd、Ni等存在下，与氢气作用可在羰基上加一分子氢。醛加氢生成伯醇，酮加氢生成仲醇。例如：R—C—H+H2RCH2OHNiOCO+H2RHNiCHOHRH伯醇仲醇醛和酮的化学反应及应用-还原反应还原反应

催化加氢的方法选择性不强，如果分子中间含有碳碳双键时，则同时被还原。例如：CH3CHCHCHO+2H2CH3CH2CH2CH2OHNi如果只需要羰基还原而保留碳碳双键时,则必须使用选择性较高的化学还原剂,如硼氢化钠(NaBH4)、氢化铝锂(LiAlH4)等.硼氢化钠(NaBH4)是一种缓和的还原剂,并且选择性较高,一般它只还原醛、酮中的羰基,而不还原碳碳双键和叁键.醛和酮的化学反应及应用-还原反应还原反应

氢化铝锂的还原性比硼氢化钠强,除还原醛、酮中的羰基外,还可以还原羧酸、酯中的羰基，但也不能还原碳碳双键和叁键CH3CH=CHCHOCH3CH=CHOH①NaBH4②H2O2—丁烯醛2—丁烯—1—醇醛和酮的化学反应及应用-还原反应还原反应

本节结束第九章醛和酮醛和酮的化学反应及应用-α—氢原子的反应和还原反应主讲老师：王玲