第十三章羧酸及基衍生物.pptVIP

13.5重要的羧酸甲酸——俗称蚁酸，无色有强烈刺激性的液体，m.p.=80℃、b.p.=100.5℃，可与水混溶，也能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，有毒性。

工业上以CO为原料，在高温高压条件下与NaOH溶液反应，得到甲酸钠，酸化后得甲酸。有机化学*第58页，共127页，星期日，2025年，2月5日甲酸是羧酸中性质最特殊的一个，在其结构中既含有羧基，又含有醛基，因此，甲酸除有酸的性质外还具有醛的部分性质——还原性。甲酸可发生银镜反应、铜镜反应，也可被KMnO4氧化，这些性质可用于甲酸的定性鉴别。有机化学*第59页，共127页，星期日，2025年，2月5日甲酸在160℃时分解——CO2和H2。另外，甲酸与浓硫酸共热，是实验室制备纯CO的方法之一。有机化学*第60页，共127页，星期日，2025年，2月5日一、物理性质1．物态二元羧酸都是固态晶体，熔点比相近分子量的一元羧酸高得多。2．溶解度比相应的一元酸大，易溶于乙醇，难溶于其他有机溶剂。13.6二元羧酸有机化学*第61页，共127页，星期日，2025年，2月5日二、二元羧酸的化学性质1．具有羧酸的通性对酸性而言pKa1pKa2有机化学*第62页，共127页，星期日，2025年，2月5日二元羧酸受热，依两个羧基的相对位置不同，其产物各异，乙二酸、丙二酸(C2~C3)脱羧生成一元酸；丁二酸、戊二酸(C4~C5)脱水生成酸酐；己二酸、庚二酸则既脱羧又脱水生成酮。二元羧酸受热分解的规律2．二元羧酸受热易分解有机化学*第63页，共127页，星期日，2025年，2月5日1）乙二酸、丙二酸受热脱羧生成一元酸，C2~C3有机化学*第64页，共127页，星期日，2025年，2月5日2）丁二酸、戊二酸受热脱水（不脱羧）生成环状酸酐C4~C5有机化学*第65页，共127页，星期日，2025年，2月5日（3）己二酸、庚二酸受热既脱羧又脱水生成环酮.有机化学*第66页，共127页，星期日，2025年，2月5日乙二酸俗称“草酸”，无色透明晶体，通常含两个结晶水，（(COOH)2?2H2O），m.p.=101.5℃，加热至100℃时失水成无水草酸，157℃时升华，189℃时分解。易溶于水和乙醇，不溶于乙醚等有机溶剂。草酸，是最简单的饱和二元羧酸，是二元羧酸中酸性最强的，它具有一些特殊的化学性质。有机化学*第67页，共127页，星期日，2025年，2月5日乙二酸的化学性质1.易脱羧——甲酸2.还原性——可被高锰酸钾氧化3.能与多种金属离子形成水溶性络合盐——除锈如：草酸可与Fe3+生成易溶于水的三草酸络铁离子，因此可用于纺织、印染、服装工业除铁锈迹，也可用于稀土元素的提取。有机化学*第68页，共127页，星期日，2025年，2月5日13.7.1羟基酸的分类和命名羟基酸是分子中同时具有羟基和羧基的化合物。羧酸分子中饱和碳原子上有羟基的称为醇酸，羟基在芳环上的羟基酸称为酚酸。

????羟基酸的命名按照系统命名法，将羟基作为取代基称为某酸，例如：13.7羟基酸(P321)有机化学*第69页，共127页，星期日，2025年，2月5日邻羟基苯甲酸2，4－二羟基苯甲酸许多羟基酸作为生化过程的中间产物和天然产物还有俗名，例如：乳酸扁桃酸柠檬酸酒石酸有机化学*第70页，共127页，星期日，2025年，2月5日还可以依据羟基在醇酸中的位置分别称为α、β、γ、δ羟基某酸等。：βα有机化学*第71页，共127页，星期日，2025年，2月5日脂肪族取代二元酸中，碳链用α、β、…编号时，从两端开始，分别以α、β、…和α′、β′、…相对应的来表示。如：2，3－二羟基丁二酸3－羟基－3-羧基戊二酸α,α′-二羟基丁二酸β-羟基-β-羧基戊二酸酒石酸β柠檬酸有机化学*第72页，共127页，星期日，2025年，2月5日1.从羟基睛水解13.7.2羟基酸的制备有机化学*第73页，共127页，星期日，2025年，2月5日2.卤代酸水解用碱或氢氧化银处理α，β，γ等卤代酸时可生成对应的羟基酸。3.羟醛缩合反应制备β-羟基酸有机化学*第74