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回收三氯乙烯编制说明
初(稿)
1工作简况
废有机溶剂是指在生产、调配及使用过程中产生的废液,具有较强的挥发性脂溶性。
废有机溶剂产量大、种类多、分布及涉及行业广。从19世纪40年代开始用于工业生产以来,
距今己有10多年的历史,现今工业有机溶剂的种类己达3000余种。有机溶剂在工业生产中
广泛用于清洗、去污、稀释萃取等过程,也被作为中间体用于化学合成。大多数废右.机溶
剂因具有易燃、腐蚀、易挥发或反应性等特性而被列入危险废物名录。与此同时,废有机溶
剂中有一部分乂具有较高的回收利用价值,若不加以回收利用,则是一种资源浪费。然而,
由于废有机溶剂品目繁多、成分复杂,因缺乏标准而导致回收产品档次参差不齐、回收过程
管理无序,甚至危及危险废物规范化管理。
2021年4月,经浙江省固废利用处置与土壤修复行业协会发起,由浙江工商大学牵头,
联合浙江省仙居县联明化工有限公司、建德建业资源再生技术有限公司、浙江台州市联创环
保科技股份有限公司、杭州中荷环境科技有限公司、浙江省化工产品质后检验站有限公司
华测检测认证集团股份有限公司组成起草单位,对废有机溶剂回收产品标准进行编制。2021
年5月,起草单位依次完成了资料收集检索,制定了工作方案,并就不同产品纯度的试验
方法分别进行了试验验证工作。根据试验结论起草了《回收三氯乙烯》团体标准(初稿)及
编制说明。
2产品及行业概况
在工业生产中,三氯乙烯是一种非常重要的有机溶剂,可以用作金属表面处理剂,电镀、
上漆前的清洁剂,金属脱脂剂脂肪、油、石蜡的萃取剂;用于有机合成、农药的生产。三
氯乙烯用于生产四氯乙烯可作为驱肠虫药;用于生产六氯乙,作为兽用驱虫药,来用防治
反刍兽类肝蛭病及胃蛭病、睾吸虫病和线虫病。我国三氯乙烯生产起步较晚。20世纪70年
代初,锦化化工(集团)公司以乙快为原料经氯化、皂化首次生产三氯乙烯,随后国内的生
产能力逐渐提升。目前,我国三氯乙烯生产厂家有20家左右,总生产能力达40万吨;年左
右。国内产量超过1万吨/年的厂家有山东滨化东瑞化工、山东新龙集团、巨化股份、达康
精细化工、三联化工等。
3三氯乙烯产品生产工艺情况
目前广泛应用的三氯乙烯生产工艺主要包括乙缺法、气相脱氯化氢法、二氯乙氧氯化
法三种。
3.1乙快法
乙烘法是一种较为传统的制备三氯乙烯的方法。该方法以乙焕为原料,用固体三氯化
铁作为催化剂,在负压状况下氯气和乙块发生加成反应生成四氯乙。然后,四氯乙脱除
氯化氢得到三氯乙烯。根据脱除方法的不同,可细化分为皂化法和气相催化法。
其中,皂化法指的是四氯乙与石灰溶液反应,生成三氯乙烯产品和副产物氯化钙。
生成的三氯乙烯与水分达到沸点后蒸出,再经过精储装置中的低沸塔除去低沸物和高沸物,
即得合格的三氯乙烯产品,皂化法工艺虽然简单,但皂化后产生的残液数量较多,一般来说,
每生产1吨三氯乙烯产品要产出5~8吨皂化残液,对废水的达标排放压力较大。因此,1995
年后国内新增上的三氯乙烯装置已不采用皂化法工艺。
气相催化法是指利用蒸汽法将四氯乙气化,在导热油的作用下,将温度控制在
200〜300c的条件卜,四氯乙气体进入装有催化剂的固定床反应器。四氯乙脱氯化氢生
成粗品三氯乙烯,少最五氯乙也转化为四氯乙烯。反应物脱氯化氢后,经多塔分离制得成
品三氯乙烯。气相催化与老化T艺相比,废水量少,能耗、物耗较低,目前国内新增三氯乙
烯的企业大部分采用气相法脱氯化氢工艺。
3.2乙烯直接氯化法
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