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有机波谱解析|核磁共振波谱|氢谱|核磁共振波谱|氢谱||核磁共振波谱|氢谱|核磁共振波谱氢谱研有机波谱解析|核磁共振波谱|氢谱*第1页，共37页，星期日，2025年，2月5日□实际上，氢核受周围不断运动着的电子影响。在外磁场作用下，运动着的电子产生与外磁场方向相反的感应磁场，起到屏蔽作用，使氢核实际受到的外磁场作用减小：H=（1-?）H0□感应磁场对外磁场的屏蔽作用称作电子屏蔽效应(electronicshieldeffect)。?：屏蔽常数。?越大，屏蔽效应越大。?0=[?/(2?)]（1-?）H0有机波谱解析|核磁共振波谱|氢谱|*第2页，共37页，星期日，2025年，2月5日□不同化学环境的质子，核外电子云分布不同，?不同，核磁共振峰出现的位置也不同。□这种由于分子中各组氢核所处的化学环境不同，在不同的磁场产生共振吸收的现象称为化学位移(chemicalshift)。*有机波谱解析|核磁共振波谱|氢谱|第3页，共37页，星期日，2025年，2月5日□实际上，氢核受周围不断运动着的电子影响。在外磁场作用下，运动着的电子产生与外磁场方向相反的感应磁场，起到屏蔽作用，使氢核实际受到的外磁场作用减小：H=（1-?）H0□不同化学环境的质子，核外电子云分布不同，?不同，核磁共振峰出现的位置也不同。□这种由于分子中各组氢核所处的化学环境不同，在不同的磁场产生共振吸收的现象称为化学位移(chemicalshift)。*有机波谱解析|核磁共振波谱|氢谱|4.2.1化学位移及其影响因素第4页，共37页，星期日，2025年，2月5日□化学位移值能反映质子的类型以及所处的化学环境，与分子结构密切相关。（1）化学位移的表示方法□在恒定的射频场中，由于各种质子的化学环境不同，共振峰的位置有所差别，但是这种差别很小，质子的共振磁场差别在10ppm左右，难以确定绝对值。？有机波谱解析|核磁共振波谱|氢谱以标准物质为基准，测定样品和标准物质的共振频率之差*第5页，共37页，星期日，2025年，2月5日引入位移常数?来表示化学位移：?=（?样-?标）/?标*106=??/振荡器频率*106?=（B标-B样）/B标*106□共振频率与外磁场强度B0成正比.以磁场强度或频率表示化学位移，则同一个化合物的化学位移会随仪器的不同而变化，没有简单、直观的可比性。？有机波谱解析|核磁共振波谱|氢谱*第6页，共37页，星期日，2025年，2月5日□常用四甲基甲硅烷(Tetramethylsilane,TMS)为标准物质。□优点：·12个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个尖峰；·屏蔽强烈，位移最大。与有机化合物中的质子峰不重迭；·化学惰性；易溶于有机溶剂；沸点低，易回收。有机波谱解析|核磁共振波谱|氢谱*第7页，共37页，星期日，2025年，2月5日□?小，屏蔽强，共振需要的磁场强度大，在高场出现，图右侧；?大，屏蔽弱，共振需要的磁场强度小，在低场出现，图左侧。有机波谱解析|核磁共振波谱|氢谱*第8页，共37页，星期日，2025年，2月5日（2）影响化学位移的主要因素□影响氢核化学位移的因素很多,主要有诱导效应、磁各向异性效应、共轭效应、VanderWaals效应以及氢键等。*有机波谱解析|核磁共振波谱|氢谱第9页，共37页，星期日，2025年，2月5日（1）诱导效应(inductiveeffect)□原子核周围电子的屏蔽效应，会使原子核受到的有效磁场强度降低，是影响化学位移的一个主要因素。□核外电子云密度与邻近原子或基团的电负性密切相关。*有机波谱解析|核磁共振波谱|氢谱第10页，共37页，星期日，2025年，2月5日*从以上结果中可以得出哪些结论？有机波谱解析|核磁共振波谱|氢谱第11页，共37页，星期日，2025年，2月5日结论□电负性大的原子或基团，?值较大。