第十三章糖类78课件.ppt

醛糖α-羟基酮糖糖酸此反应用于区分还原糖和非还原糖。还原糖——能被托伦试剂、斐林试剂等氧化的糖。还原糖结构：含醛基、α-羟基酮或具有苷羟基的半缩醛（酮）。单糖都具有还原性。2、与溴水的反应溴水能将醛糖氧化为醛糖酸，但不能氧化酮糖。可利用溴水是否褪色来区分醛糖和酮糖。D-(+)-葡萄糖D-(+)-葡萄糖酸3、与稀硝酸反应稀硝酸氧化性强，将醛糖氧化为糖二酸。酮糖也可被稀硝酸氧化，碳链断裂生成二元酸。D-阿拉伯糖D-阿拉伯糖二酸（三）成脎反应单糖与等摩尔的苯肼反应，生成糖苯腙，当苯肼过量时，将α-羟基氧化成羰基，继续反应生成糖脎。反应发生在C-1和C-2上。成脎反应的应用：1.用来鉴别各种糖（糖脎晶形不同，熔点不同，时间不同）。糖脎都是黄色晶体。2.用于研究糖的构型（葡萄糖、甘露糖、果糖具有相同的糖脎，这说明除C1和C2构型不同外，其它C构型完全相同）（四）成苷反应单糖环状结构的半缩醛（酮）羟基（苷羟基）较活泼，易与另一分子的醇（酚）反应，失水生成缩醛（酮），称为糖苷。糖苷较稳定，但在酸或酶作用下可水解。?-D-吡喃葡萄糖甲苷CH3OH干燥HCl?-苷键?-D-吡喃葡萄糖配糖基糖苷基自然界中的糖苷：黄芪甲苷的药理作用

1、增强机体免疫力、提高机体的抗病能力。

2、抗病毒作用。

3、作为促生长剂。

4、可改善心肺功能。苦杏仁苷的药理作用

1、可特异性地抑制四氧嘧啶所致血糖升高；

2、具有抗凝血作用；

3、可酶解产生HCN，剧毒，食用前应去皮、去尖，加热煮沸。（五）成酯反应单糖分子中多个羟基都可以被酯化。单糖的磷酸酯是体内许多代谢过程的中间产物，有重要意义。（六）颜色反应1、莫立许反应莫立许试剂——α-萘酚的酒精溶液。糖类化合物与莫立许试剂在试管中混合，摇匀后沿管壁慢慢加入浓硫酸，在两液面交界处出现紫色环，此反应称为莫立许反应。所有糖都有这种颜色反应，且反应灵敏，可用于糖类物质的鉴别。有机化学第十三章糖类主要组成元素：C、H、O，大多数糖具有Cm(H2O)n的通式，如葡萄糖C6H12O6，因此最初被称为碳水化合物。有些化合物是例外：甲醛CH2O乙酸C2H4O2鼠李糖C6H12O5脱氧核糖C5H10O4糖——从分子结构看，糖是多羟基醛和多羟基酮及其脱水缩合物。糖的生物学功能主要功能：维持生命活动，是人体合成脂肪、蛋白质、核酸的重要原料。特殊功能：许多多糖有提高免疫力、抗菌、抗病毒、抗肿瘤的活性。灵芝多糖有广泛的药理活性，能提高机体免疫力，抑制肿瘤、延长寿命的功能；对心血管疾病、气喘、过敏、胃热等有显著效果。具有降血压、降血脂、改善血液循环、皮肤美容等作用。生活中的糖糖的分类单糖糖类醛糖：葡萄糖酮糖：果糖2-10个单糖分子通过糖苷键连接蔗糖、麦芽糖、乳糖10个以上单糖分子聚合淀粉、糖原、纤维素低聚糖多糖第一节单糖单糖是不能被水解成更小分子的最简单的糖类。根据分子中所含碳原子数目单糖分为丙糖、丁糖、戊糖和己糖等，其中以戊糖和己糖在自然界分布广、意义大。组成核酸的单糖如核糖、脱氧核糖等属戊糖，葡萄糖、果糖和半乳糖等属己糖。一、单糖的结构（一）葡萄糖的结构1、开链结构HOCH2CHCHCHCHCHOOHOHOHOH葡萄糖分子式为C6H12O6，结构简式如上，属于己醛糖，分子中有4个手性C，具有24个光学异构体。费歇尔投影式的投影方法：1、主链竖直，编号小的C在最上端；2、手性碳原子位于纸面中心，以十字交叉的交叉点表示；3、横前竖后。D-(+)-葡萄糖以糖分子中编号最大的手性C的羟基在右为D-型，羟基在左为L-型。葡萄糖的费歇尔头映射：可以“△”表示醛基，“○”表示羟甲基。2、环状结构及其表示方法D-葡萄糖常温乙醇中析出：熔点：146℃；比旋光度：+112°98℃吡啶中析出：熔点：150℃；比旋光度：+18.7°溶于水后比旋光度逐渐变为+52.7°（1）变旋现象变旋现象——新配制的溶液,其比旋光度随时间变化逐渐减小或增大，最终达到一个恒定值的现象。（2）葡萄糖的环状结构（哈沃斯透视式）书写规则：①含氧六元环，O在后右上方，环平面横切纸平面，远端用细线，近端用粗线和楔形线；②从O右下的C开始编号，C2、C3、C4的费歇尔投影式中左上右下；③C5上的羟甲基决定分子构型，在环平面上方为D-型，在环平面下方为L-型，以D-型为主；④半缩醛羟基（C1上羟基）与羟甲基在环平面异侧为α-型；在环平面同侧为β-