第三章III酸碱催化.ppt

类别酸载体1aSbF5SiO2-Al2O3，SiO2-TiO2，SiO2-ZrO2,TiO2-ZrO2,1bSbF5Al2O3－B2O3，SiO2，SiO2－WO3，HF－Al2O32SbF5，TaF3Al2O3，ThO2，MoO3，Cr2O3，Al2O3－WB3SbF5，BF3石墨，Pt—石墨4BF3，AlCl5离子交换树脂、硫酸盐、氯化物5SbF5－HF，SbF3－FSO3H金属（Pt，Al），合金（Pt-Au，Ni－Mo），聚乙烯，SbF3，AlF3，多孔物质6SbF3－CF3COOHF－Al2O3，AlPO4，活性碳7TiO2－SO42ZrO2－SO42Fe2O3－SO428HZSM－5固体超强酸第30页，共75页，星期日，2025年，2月5日特点：超强酸属于B酸类吸附在载体上（SiO2—Al2O3，SiO2—TiO2）形成固体酸；主要用于制备烷基碳烯离子，进行烷基化反应和异构化反应；反复使用、腐蚀、污染少、易分离、使用方便。第31页，共75页，星期日，2025年，2月5日超强碱：H-＞+26名称H-名称H-CaO26.5MgO—Na35SrO26.5Al2O3—Na35MgO—NaOH26.5Al2O3—NaOH—Na37几种超强碱的碱强度函数值第32页，共75页，星期日，2025年，2月5日1、金属氧化物吸附剂催化剂载体（Pt、Pd、Cr、Mo氧化物等）三、酸、碱中心的形成和结构氧化铝晶型：γ-Al2O3，η-Al2O3，χ-Al2O3，θ-Al2O3，δ-Al2O3，κ-Al2O3，α-Al2O3第33页，共75页，星期日，2025年，2月5日Al2O3制备第34页，共75页，星期日，2025年，2月5日第35页，共75页，星期日，2025年，2月5日性能对比：α-Al2O3Al—O八面体，配位数6，无酸性各种Al2O3中最重要的两种变体：γ-Al2O3η-Al2O3γ，η差别：①四方晶格结构扭曲程度（γη）酸性较强②六边形层的堆砌规整性（ηγ）③Al—O键距ηγ相差0.05～0.1nm二者表面既有酸位，有有碱位；酸位为L酸，碱位为O2-。第36页，共75页，星期日，2025年，2月5日酸性来源OHOHOHOHHO—Al—OH+HO—Al—OH+…—O—Al—O—Al—OO－O2－—O—Al—O—Al—Oor—O—Al—O—Al—O—Al—L酸中心可吸水变成B酸中心（很弱）HOHO－—O—Al—O—Al—O—－H2O－H2O＋H2OAl2O3表面金属离子为L酸表面氧负离子为L碱a)脱水模型（Hindin1956年）第37页，共75页，星期日，2025年，2月5日b)晶格畸变全羟基化γ-Al2O3[100]面下，有定位于正八面体构型上的Al3+离子，表面受热脱水时，OH基按统计规律随机脱除。OH基邻近于O2-离子或Al3+离子的环境不同，可分为五种不同的羟基位：A、B、C、D、E。O2-OHOHOH＋O2-＋OHO2-＋＋＋＋OHO2-O2-O2-O2-O2-O2-