电位法和永停滴定法.ppt

组成：敏感膜、内参比电极、内参比溶液（一）分类按照敏感膜类型分类。（二）电极电位φ＝K+0.059/nlgaMn+（阳离子选择电极）φ＝K－0.059/nlgaR-（阴离子选择电极）二.离子选择性电极第30页，共49页，星期日，2025年，2月5日（三）常用离子选择性电极1.氟离子选择性电极2.玻璃电极Na+、K+、Li+、Ag+等3.流动载体电极（液膜电极）4.气敏电极5.生物传感器酶电极、微生物电极、免疫电极等第31页，共49页，星期日，2025年，2月5日（四）离子选择性电极特性1.Nernst响应φ＝K±2.303RT/nFlga2.选择性指电极对被测离子和共存干扰离子响应程度的差异。φ＝K±0.059/nAlg[aA+KA,BanA/nB+….]KA,B为电位选择性系数（相同电位时提供待测离子与干扰离子的活度之比）KA,B↓小→电极对待测离子X响应能力↑大(选择性↑好)，干扰离子Y的干扰↓小例：第32页，共49页，星期日，2025年，2月5日干扰离子引起的测量误差：3.线性范围与检测下限线性范围：电极电位随浓度或活度呈线性变化的浓度范围，一般为10-1-10-6mol/L检测限：电极电位随浓度呈线性变化的最小浓度4.响应时间电位变化1mv所需时间。第33页，共49页，星期日，2025年，2月5日图示线性相关检测限第34页，共49页，星期日，2025年，2月5日5．准确度：分析结果相对误差与电位测量误差关系讨论：a．离子选择性电极有利于低浓度溶液的测定浓度测定的相对误差，决定于电位测定的绝对误差在电位测量范围内精度相同→浓度相对误差也相同b．离子选择性电极有利于低价离子的检测假定⊿E为1mV，对一价离子，⊿C/C约为4%对二价离子，⊿C/C约为8%第35页，共49页，星期日，2025年，2月5日第1页，共49页，星期日，2025年，2月5日仪器分析的任务定性分析定量分析结构分析定量分析常通过物质物理性质的测量来完成，如滴定分析是通过测量滴定体积进行定量。仪器分析也是如此，虽然要完成一项分析任务往往要利用化学性质。第2页，共49页，星期日，2025年，2月5日仪器分析的发展物理性质的测量需要精密仪器，所以，每一种新的测量仪器的出现都会带来分析方法的发展。19世纪中，电位、电导的测量。19世纪末，分光技术，光谱分析和比色分析，但电子技术落后，方法准确度差。20世纪20年代以前，天平、玻璃仪器，容量法和重量法几乎是分析化学的全部内容。第3页，共49页，星期日，2025年，2月5日仪器分析的发展20世纪30年代后，电子技术的发展使仪器分析得到飞速发展，主要分为三个阶段：30－40年代：机械分析仪器，如天平、光栅、棱镜、机械积分仪等60年代：电子仪器，如光电池、光电管（光电倍增管）、微电流放大器、半导体线路。使测量灵敏度和稳定性大为提高。70年代后：计算机与仪器相结合，数据存储、计算、分析参数的自动控制等，如FTIR、FTNMR等。第4页，共49页，星期日，2025年，2月5日本课程的内容（一）电化学分析（二）光谱分析红外光谱紫外－可见光谱荧光光谱核磁共振波谱原子吸收和发射光谱（三）色谱分析气相色谱液相色谱超临界流体色谱毛细管电泳（四）其它（质谱、旋光等）第5页，共49页，星期日，2025年，2月5日第八章电位法和永停滴定法电化学分析(electrochemicalanalysis)是建立在溶液电化学性质基础上的一类分析方法。溶液的电化学性质：电解质溶液通电时，其化学组成和浓度随着电位、电流、电导或电量等电学特性而变化的性质。电化学分析就是利用这些性质，通过电极这个传感器，把被测物质的浓度转化成电学参数进行测量的方法。1801年，W.Cruikshank发现电解现象1834年，M.Faraday提出著名的法拉第定律（w=m/n×it/F)，并定义了“阴极”、“阳极”、“阴离子”、“阳离子”等。第一节电化学分析概述第6页，共49页，星期日，2025年，2月5