中药化学（第3版）PPT课件 苯丙素类化合物.pptx

第十一章苯丙素类化合物;目

录;第一节概述;苯丙素类化合物（phenylpropanoids）是指以C6-C3为基本单元构成的化合物。广泛存在于中药及天然药物中，具有多方面的生理活性。

广义而言，苯丙素类化合物包括简单苯丙素类、香豆素类、木脂素类和黄酮类。

狭义而言，苯丙素类化合物是指简单苯丙素类、香豆素类和木脂素类。;苯丙素类化合物的生物合成途径;第二节简单苯丙素;一、简单苯丙素的结构与分类;（四）苯丙酸类;二、简单苯丙素的提取与分离

（一）提取

依据其极性大小及溶解性不同，一般可用有机溶剂如甲醇、乙醇或水提取。

（二）分离

可按照中药化学成分分离的常规方法进行，如硅胶柱色谱等。;第三节香豆素;一、香豆素的结构与分类;（三）吡喃香豆素;（四）其他香豆素;二、香豆素的理化性质

（一）性状

游离的香豆素类成分大多为结晶状的化合物，也有一些香豆素类成分呈玻璃态或液态，有一定的熔点，常常是淡黄色或者无色，并且具有香味。

小分子的游离香豆素具有挥发性，可以随水蒸气蒸馏，还能升华。

香豆素苷类，一般呈粉末状，多数无香味，也不具有挥发性和升华性。

香豆素类化合物在紫外光照射下多呈现蓝色或紫色荧光。

;（二）溶解性

游离香豆素一般不溶或难溶于冷水，部分溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、丙酮、三氯甲烷、乙醚等有机溶剂。

香豆素苷类可溶于水，易溶于甲醇、乙醇，难溶于乙醚、三氯甲烷等亲脂性有机溶剂。

含有酚羟基的香豆素类易溶于氢氧化钠等强碱性水溶液。;（三）内酯的碱水解

香豆素类化合物的分子中具有内酯结构，在碱性条件下可以水解开环，形成溶于水的顺式邻羟基桂皮酸盐，酸化后闭环，恢复为原来的内酯结构，具有一定的亲脂性，使其自酸水中沉淀析出。

如果与碱液长时间接触并加热，或紫外线照射，顺式邻羟基桂皮酸盐可转变成稳定的反式邻羟基桂皮酸盐，此时，再酸化也不能环合成内酯。

这一性质常用于香豆素等内酯类化合物的提取、分离和鉴别。

;（四）显色反应

1.异羟肟酸铁反应

在碱性的条件下，香豆素的内酯环打开，与盐酸羟胺缩合生成异羟肟酸，在酸性条件下再???三价铁离子络合呈现红色。

;2.三氯化铁反应

具有酚羟基取代的香豆素可与三氯化铁溶液反应产生绿色至墨绿色沉淀。若酚羟基的邻对位无取代，可与重氮化试剂反应，而显红色至紫红色。;3.酚羟基对位活泼氢反应

香豆素类成分在碱性条件下（pH9～10）内酯环水解生成酚羟基，如果其对位（6位）无取代，可与2,6-二溴苯醌氯亚胺发生反应而显蓝色——Gibb反应。

可与4-氨基安替比林和铁氰化钾反应而显红色——Emerson反应。

利用这2个反应可以判断香豆素分子中的C-6位是否有取代基存在，也可用来判断酚羟基对位是否被取代。;Gibb’s反应;三、香豆素的提取与分离

（一）香豆素的提取

1.溶剂提取法

可用甲醇、乙醇、丙酮、乙醚等溶剂进行提取。可先用乙醚提取出亲脂性成分，再用甲醇（乙醇）提取极性较大的成分；也可用甲醇（乙醇）提取后，用溶剂萃取法或大孔树脂吸附法将提取物分为亲脂性部位和亲水性部位。;2.碱溶酸沉法

使用溶剂法提取香豆素类化合物时，常会伴有其他一些中性成分，可利用香豆素类成分内酯结构可溶于碱水溶液的特点，与其他中性成分分离，而后将碱溶液酸化，香豆素类成分内酯环合后可游离析出或用乙醚（乙酸乙酯）等有机溶剂萃取得到。

3.水蒸??蒸馏法

一些小分子的香豆素化合物具有挥发性，可采用水蒸气蒸馏法提取，但由于该法加热时间较长，可能会引起化合物结构的变化，现已较少用。;（二）香豆素的分离

常用色谱法进行分离。包括柱色谱、制备薄层色谱和高效液相色谱等。

柱色谱：常用硅胶为吸附剂。游离香豆素分离的洗脱系统可选用环己烷（石油醚）-乙酸乙酯等。香豆素苷分离的洗脱系统可选用氯仿-甲醇、氯仿-甲醇-水等。

香豆素苷的分离还可用反相硅胶柱色谱，洗脱系统可用甲醇-水、乙腈-水等。

葡聚糖凝胶SephadexLH-20柱色谱也可用于香豆素类化合物的分离纯化。;高效液相色谱：极性很小的游离香豆素可用正相色谱分离，而香豆素苷的分离可采用反相色谱。

制备薄层色谱：香豆素类化合物多具有荧光，在薄层板上易于观察和定位，故可采用制备薄层色谱法用于香豆素类化合物的分离，展开剂与柱色谱洗脱系统相似。;四、香豆素的检识

（一）理化检识

1.荧光

香豆素类化合物在紫外光（365nm）照射下一般显蓝色或蓝紫色荧光，在色谱检识中可用以显示香豆素类化合物的存在。香豆素的荧光与分子中取代基的位置有一定关系。

2.显色反应

利用异羟肟酸铁反应检识香豆素的内酯结构，利用三氯化铁反应判断酚羟基的有无，利用Gibb反应和Emerson反应判断酚羟基对位是否被取代（如香豆素C-6位是否被取代）。;（二）色谱检识

香豆素类成分常用薄层色谱进行检识，多以硅胶