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考点十七酸碱中和滴定曲线学问点讲解
在历年高考命题中,通过图象考查弱电解质电离平衡、pH与起始浓度的关系、有关混合溶液pH的计算、离子浓度的大小比较、盐类水解、守恒关系的应用以及沉淀溶解平衡等学问的题目是必考题,具有肯定难度和区分度。
酸碱中和滴定曲线类试题是近几年高考的热点和难点,试题通常以酸碱滴定过程为基础,涉及电解质水溶液中离子浓度的等量关系、大小关系以及水的电离程度等学问和规律,综合性强,难度较大。
一、解题方法:
1.要细致分析所给图象,确定图象各点的成分和溶液酸碱性,充分挖掘图象信息中的隐含条件,如图示中的最高点、最低点、交汇点、突变点都是供应解题信息的关键点。
2.用守恒法、不等式(先主次、后大小)等方法解决问题。
(1)三大守恒:①电荷守恒,②物料守恒,③质子守恒。
(2)一个不等式:主要微粒次要微粒。
①强酸、强碱、大多数盐(含水解和不水解)溶液主要以电离产生的离子形式存在于溶液中。
②弱酸、弱碱主要以弱电解质的分子形式存在于溶液中。
③可水解的盐溶液中可水解的离子的水解程度微小、弱电解质分子的电离程度微小。
④强碱弱酸的酸式盐溶液,须要探讨酸式酸根水解和电离程度的相对大小。
3.对于混合溶液的离子平衡图象题,解题思维必需触及:混合溶液有无反应、反应物是否过量、电离与水解何者强、溶液体积变更有无影响定性分析或定量计算等。若不发生反应的混合溶液,则同时考虑电离和水解。若恰好完全反应的混合溶液,生成的是酸或碱则考虑电离,生成的是盐则考虑水解。若反应物过量,则依据过量程度考虑电离或水解。若有定量计算,则要考虑混合溶液的体积变更。
4.肯定要理解透坐标用对数表示的含义。结合平衡移动原理确定变更量究竟是增大了还是减小了。
5.选择题中的曲线图通常有以下几种:
(1)弱电解质的电离平衡图象。该类试题中,图象中一般会同时涉及强电解质和弱电解质。
(2)酸碱混合液的pH与离子浓度大小之间的关系图象。
(3)沉淀溶解平衡图象。
无论哪种图象题,主要的命题点都无外乎以下几方面:
(1)水溶液中水的电离程度的推断。
(2)微粒浓度的大小比较。
(3)物质电离程度或水解程度的比较。
(4)电离常数、水的离子积、水解常数、溶解平衡常数的相关推断。
典例1(2025届安徽省宣城市高三其次次调研)弱酸H2A溶液中,存在H2A、HA-和A2-三种形态的粒子,其物质的量分数δ(X)随溶液pH变更的关系如图所示[已知δ(X)=],下列说法不正确的是(图中:a=1.25、b=4.27)
A.已知pKa=-lgKa,则pKa1=1.25
B.0.1mol·L-1的NaHA溶液显碱性
C.0.1mol·L-1Na2A溶液中:2c(H2A)+c(HA-)=c(OH-)-c(H+)
D.0.1mol·L-1NaHA溶液中:c(Na+)+c(A2-)+c(H2A)+c(HA-)=0.2mol·L-1
【答案】B
典例2(2025届东北三省四市教研联合体高三高考模拟)已知对于电离常数为Ka的某一元弱酸滴定过程中,pH突变随其浓度的增大而增大,且浓度主要影响滴定终点和滴定终点之后的曲线部分。常温下,用不同浓度的NaOH溶液分别滴定20mL与其同浓度的某弱酸HA溶液,滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是
A.由图可知,c1c2c3
B.M点溶液中存在:c(H+)+c(HA)=c(OH-)+c(A-)
C.恰好中和时,溶液中离子浓度的大小关系:c(Na+)c(A-)c(OH-)c(H+)
D.由pH=7溶液计算得:
【答案】B
二、考点突破
(一)影响电离平衡的因素
⑴浓度:同一弱电解质,增大溶液的物质的量浓度,电离平衡将向电离的方向移动,但电解质的电离程度减小;稀释溶液时,电离平衡将向电离方向移动,且电解质的电离程度增大。
在醋酸的电离平衡CH3COOHCH3COO-+H+加水稀释,平衡向右移动,电离程度变大,但c(CH3COOH)、c(H+)、c(CH3COO-)变小,加入少量冰醋酸,平衡向右移动,c(CH3COOH)、c(H+)、c(CH3COO-)增大,但电离程度变小。
⑵温度:温度越高,电离程度越大
由于弱电解质的电离一般是吸热的,因此上升温度,电离平衡将向电离方向移动,弱电解质的电离程度将增大。
⑶同离子效应加入与弱电解质具有相同离子的电解质时,使电离平衡向逆反应方向移动。
⑷化学反应加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时,可使平衡向电离方向移动。
(二)电离平衡常数
1.一元弱酸:CH3COOHH++CH3COO-
2.一元弱碱:NH3·H2ONH4++OH—
(1)电离平衡常数是温度函数,温度不变K不变,不随浓度的变更
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