有机化学 芳香烃.pptVIP

硝基苯不易继续硝化.在更高的温度下或发烟硫酸和发烟硝酸的化合物作硝化剂才能引入第二个硝基,且主要生成间二硝基苯.间二硝基苯93.3%(发烟)H2SO4(发烟)95℃烷基苯在混酸的作用下,也发生环上取代反应,比苯容易,而且主要生成邻位和对位的取代物.邻硝基甲苯58%对硝基甲苯38%进一步硝化，生成2,4,6-三硝基甲苯（TNT）30℃苯与浓硫酸的反应速度很慢苯与发烟硫酸则在室温下即生成苯磺酸(3)磺化反应?甲苯比苯容易磺化,主要产物:邻或对甲苯磺酸32%62%苯磺酸在更高温度下继续磺化,可生成间苯二磺酸:?200~300℃例2该反应是在苯环上引入一个氯磺酸基(-SO2Cl),因此叫做氯磺化反应.常用的磺化剂还有三氧化硫和氯磺酸等.2例1上述磺化反应中,目前认为有效的亲电试剂是从下式生成的三氧化硫:磺化反应历程2H2SO4SO3+H3O++HSO4-水解反应的亲电试剂是质子,因此又叫质子化反应(或称去磺酸基反应).作用1:可以利用磺酸暂时占据环上的某些位置,使这个位置不再被其它基取代.作用2:或利用磺酸基的存在,影响其水溶性等,待其他反应完毕后,再经水解将磺酸基脱去.苯的磺化反应是可逆的?磺化反应的逆反应叫水解。去除利用磺化的可逆性可以起到保护苯环上的某些位置的作用：苯的磺化和苯磺酸的水解反应过程能量示意图磺化反应可逆的理论分析能量反应进程Friedel-Crafts反应.制备和的反应.简称傅-克反应.(4)傅列德尔-克拉夫茨烷基化反应??烷基苯芳酮芳烃与卤烷在无水三氯化铝催化作用下:工业上就是利用乙烯和丙烯制备乙苯和丙苯:乙苯可催化脱氢而得苯乙烯.是合成橡胶和合成塑料以及离子交换树脂的重要原料.除卤烷外,烯烃和醇也可作为烷基化剂.ROH+BF3[R—O—BF3]R++HOBF3-(1)必须加入微量水以促进反应进行:AlCl3+3H2OAl(OH)3+3HClC2H4+HClC2H5Cl(2)其他同卤烷与芳烃的反应历程.AlCl3烯烃和苯制备烷基苯的反应历程常用三氟化硼或AlCl3作为催化剂.醇和苯制备烷基苯的反应历程HArH+R+[Ar]ArR+H+HHH++HOBF3-[H2O?BF3]H2O+BF31010Note:Rearrangementmayoccurinalkylation烷基化反应中可发生重排例1:这是正氯丙烷与AlCl3作用生成异丙基正离子:HCH3-CH-CH2-Cl....AlCl3CH3CHCH3+AlCl4-???-+碳正离子的重排及历程例2:苯和2-甲基-1-氯丙烷反应产物:全部是叔丁基苯.注意（1）傅-克烷基化学反应是个可逆反应；（2）当苯环上有强的间位定位基，则不发生傅克烷基化反应。重排历程如下:32AlCl3AlCl3苯+CCl4？（考虑空间位阻）AlCl3例1例2例3注意：在傅-克反应中卤代物的活泼性：FClBrI(i)HF,0℃(iii)完成下列反应式：H2SO4,110℃加压(ii)BF3-20℃芳烃在无水AlCl3催化下与酰卤(RCOX)或酸酐作用,生成芳酮的反应,叫酰基化反应.是准备芳酮的重要方法之一.例:(5)傅列德尔-克拉夫茨酰基化反应?.1.进攻的亲电试剂可能是:酰基正离子RCOCl+AlCl3R-C=O+AlCl4-或者是酰基化剂与催化剂所形成的络合物:RCOCl+AlCl3R-COCl???AlCl3+.2.反应历程:加稀酸处理傅-克酰基化反应机理:AlCl3用量？HCOR傅-克酰基化反应不发生重排(与烷基化反应不同)：生成的酮可以用锌汞齐加盐酸或黄鸣龙法(291页12.4.3)还原为亚甲基:重点:傅-克酰基化反应是芳环上引入正构烷烃的