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1化学反应动力学?
2?化学动力学在燃烧中的重要地位燃尽率污染物生成控制化学反应机理
3第一节化学反应速度?一、化学反应速度的定义:1、平均速度:aA+bB====eE+dD?平=⊿c/⊿tC:反应物或生成物的浓度;t:时间?平,A:?平,B:?平,E:?平,D=a:b:e:dP50
4aA+bB====gG+dDcB:反应体系中物质B的量的浓度
52、瞬时速度:?瞬=lim?平=±(dc/dt)反应速度:①某一时刻的反应速度、瞬时速度;②平均速度?=(ΔcB/Δt)③用反应中的任何物质表示反应速度,数值上都是一样的;④瞬时速度的测定可以由作图法得到。。
6浓度对化学反应速度的影响质量作用定律只适合基元反应K反应速度常数
7理论要点:有效碰撞:可以发生反应的分子间碰撞称为有效碰撞;活化分子:可以发生反应的分子称为活化分子;活化能:具有最低能量的活化分子与具有气体分子平均能量的分子间的能量差称为活化能EA。E平代替气体分子平均动能Ea=E1–E平反应速度与碰撞频率,分子有效碰撞,以及活化能有关。
8例NO2(g)+F2(g)?2NO2F(g)反应机理:①NO2+F2?NO2F+F(慢反应)②F+NO2===NO2F(快反应)反应速度有第①步反应决定。气体反应速度取决于三种因素:反应速度=正确取向的碰撞分数(p)?具有足够动能的碰撞分数(f)?气体分子碰撞频率(Z)
92.过渡状态理论要点:在反应物相互接近时,要经过一个中间过渡状态,即形成所谓的活化中间体,活化中间体既可以分解为反应物分子,也可以分解为产物分子。活化中间体和反应物(或生成物)存在能垒,这一能垒被称为正反应(或逆反应)的活化能活化能是决定反应速度的内在因素。讨论:比较过渡态理论的活化能与碰撞理论的活化能Ea正?Ea逆=?H
10基元、有级数反应及反应机理基元反应:对于简单反应,反应物分子在有效碰撞中经过一次化学变化就能转化为产物的反应复杂的非基元反应→分成若干个基元反应→反应最慢的一步作为控制步骤最慢的一个反应就控制了该复杂反应的反应速度P41
111、基元反应2、反应分子型3、反应级数反应级数与分子数的差别
12反应机理的推测P44
13第三节影响化学反应速度的因素内因:反应的活化能大小外因:浓度、温度、压力、催化剂一、浓度对化学反应速度的影响1.质量作用定律aA+bB=gG?=k(cA)a·(cB)b2.基元反应的化学反应速度方程式:可由质量作用定律描述。
14aA+bB=gGk称为反应的数率常数
15k称为反应的数率常数:①可理解为当反应物浓度都为单位浓度时的反应速度;②k由化学反应本身决定,是化学反应在一定温度时的特征常数;③相同条件下,k值越大,反应速度越快;④k的数值与反应物的浓度无关。3.非基元反应:反应物分子需经几步反应才能转化为生成物的反应。
164.非基元反应的速度方程式不能只根据反应式写出其反应速度方程,必须根据实验测定的结果及验证,推出反应的反应机理复杂的非基元反应→分成若干个基元反应→反应最慢的一步作为控制步骤最慢的一个反应就控制了该复杂反应的反应速度。
175.反应级数基元反应aA+bB=gG?=k(cA)a·(cB)ba+b表示该反应级数。对于物质A是a级反应,对物质B是b级反应。6.反应级数的意义:①表示了反应速度与物质的量浓度的关系;②零级反应表示了反应速度与反应物浓度无关
187.速度常数的单位零级反应:?=k(cA)0k的量纲为mol·dm-3·s-1一级反应:?=kcA;k的量纲为s-1二级反应:?=k(cA)2k的量纲为mol3·dm-1·s-1级反应:?=
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