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甲醇的分类—
甲醇大体上有工业甲醇、燃料甲醇和变性甲醇之分,目前以工业甲醇为主。凡
是以煤、焦油、天然气、轻油、重油等为原料合成的,其质量指标符合国标
338-2004要求的,都是工业甲醇。
—甲醇的化学反应—
1.氧化反应:甲醇发生氧化反应时会形成另一种产品甲醛。
2.酯化反应:酯化反应一般是可逆反应。传统的酯化技术是用酸和醇在酸(常为
浓硫酸)催化下加热回流反应。
3.羰基化反应:在铑(或锗)化合物催化剂作用下,由CO和甲醇反应生成醋酸的
反应。甲醇羰基化制醋酸是一个有重要工业价值的过程。
4.脱水反应:甲醇脱水可生成二甲醚,是一典型的酸催化反应,甲醇脱水反应的
活性主要与其酸性有关:酸性增大,脱水反应的活性也增大;弱酸性是甲醇脱水
生成二甲醚反应的活性中心,而强酸则会使所生成的二甲醚进一步发生脱水反应
而产生烃类副产物。
5.裂解反应:甲醇裂解可制氢,在技术过程中,要先对甲醇和水进行加热处理,
当甲醇和水在受热环境下就会出现气化现象,将其直接导入甲醇裂解反应器中,
就能得到氢气。
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甲醇摄入量超过4克就会出现中毒反应,误服一小杯超过10克就能造成双目失
明,引入量大则可造成死亡,致死量为30毫升以上。
甲醇在体内不易排出,会发生蓄积,在体内氧化生成甲醛和甲酸也都有毒性。
在甲醇生产工厂,我国有关部门规定,空气中允许甲醇浓度为50mg/m3,在有
甲醇气的现场工作须戴防毒面具;工厂废水要处理后才能排放,允许含量小于
200mg/L的甲醇。
—甲醇上游原料—
天然气:多分布于西南气田集中区域、新疆和青海气田附近;
煤:多分布于山东、华中、西南、华北、东北等地;
焦炉气:多分布于煤焦钢产业发达的山西、河北、山东和苏北地区。
—甲醇生产工艺—
煤制甲醇:煤与来自空气中的氧气在气化炉内制得高CO含量的粗煤气,按照一
定碳氢比加入H,经净化工序将多余的CO和硫化物脱除后得到甲醇合成气,
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再经过压缩、合成等工序制得含水粗甲醇,经过精馏工序精制得到产品甲醇。
优点:国内煤炭资源丰富。
缺点:工艺复杂,流程长,能耗高;大型化受技术限制;三废多,不利于环保。
(煤制甲醇流程图)
由预转化、转化、压缩、合成和精馏等技术单元组成。天然气经
预转化脱硫后,只需调整合适的水碳比,转化后的合成气即达到甲醇合成的要求。
优点:流程短,设备少,操作简单,利于环保。
缺点:原料能耗高,成本高,经济效益降低。
(天然气制甲醇流程图)
焦炉气制甲醇:焦炉煤气首先经低压压缩,然后进行有机硫加H转化为无机硫,
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精脱硫后加压催化部分氧化,使焦炉气中的烃类进行转化,使之成为CO和H,
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加压合成粗甲醇,经过精馏产出产品甲醇。
优点:变废为宝,提高经济效益,利于环保。
缺点:设备进口依存度较高。
(焦炉气制甲醇流程图)
导致煤炭成为甲醇的主要上游原料,天然气
工艺较少合计产能不到1000万吨,焦炉气产能约1050万吨左右,其余均为煤
炭原料路线制甲醇。
甲醇下游产品—
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