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13-05重氮盐的合成与化学性质
主讲人:游利琴
13-05重氮盐的合成与化学性质
(一)重氮盐的合成
①原料必须为芳香伯胺
②必须在强酸介质中反应(通常用HCl或H2SO4)
低温(0~5℃)条件下反应
④亚硝酸不能过量
(二)重氮盐的结构
π-π共轭效应使
芳香重氮盐稳定性增加
13-05重氮盐的合成与化学性质
(三)重氮盐的性质
放氮反应(亲电取代):重氮基被其它基团取代并放出N2
留氮反应(偶合反应):产物分子中仍然保留2个N
易形成氮气离去
被亲核试剂进攻
可进攻活化的芳环邻对位
13-05重氮盐的合成与化学性质
(1)
(2)
(3)
(4)
放氮反应:重氮基被其它基团取代并放出N2
13-05重氮盐的合成与化学性质
(1)被羟基取代
13-05重氮盐的合成与化学性质
(2)被氢取代
重氮盐与次磷酸或乙醇等还原剂共热,重氮基被氢原子取代
应用:在芳环上利用-NO2、-NH2定位,合成多种芳香族化合物
13-05重氮盐的合成与化学性质
(3)被卤原子取代
Sandmeyer反应
用CuX做催化剂
Gattermann反应
用Cu做催化剂
13-05重氮盐的合成与化学性质
(4)被氰基取代
13-05重氮盐的合成与化学性质
例如:
13-05重氮盐的合成与化学性质
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