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13-05重氮盐的合成与化学性质

主讲人:游利琴

13-05重氮盐的合成与化学性质

(一)重氮盐的合成

①原料必须为芳香伯胺

②必须在强酸介质中反应(通常用HCl或H2SO4)

低温(0~5℃)条件下反应

④亚硝酸不能过量

(二)重氮盐的结构

π-π共轭效应使

芳香重氮盐稳定性增加

13-05重氮盐的合成与化学性质

(三)重氮盐的性质

放氮反应(亲电取代):重氮基被其它基团取代并放出N2

留氮反应(偶合反应):产物分子中仍然保留2个N

易形成氮气离去

被亲核试剂进攻

可进攻活化的芳环邻对位

13-05重氮盐的合成与化学性质

(1)

(2)

(3)

(4)

放氮反应:重氮基被其它基团取代并放出N2

13-05重氮盐的合成与化学性质

(1)被羟基取代

13-05重氮盐的合成与化学性质

(2)被氢取代

重氮盐与次磷酸或乙醇等还原剂共热,重氮基被氢原子取代

应用:在芳环上利用-NO2、-NH2定位,合成多种芳香族化合物

13-05重氮盐的合成与化学性质

(3)被卤原子取代

Sandmeyer反应

用CuX做催化剂

Gattermann反应

用Cu做催化剂

13-05重氮盐的合成与化学性质

(4)被氰基取代

13-05重氮盐的合成与化学性质

例如:

13-05重氮盐的合成与化学性质

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