第04章络合滴定法ppt课件.pptxVIP

第四章：络合滴定法 §4.1 络合平衡 §4.2氨羧络合剂 §4.3PH 对络合滴定的影响 §4.4络合滴定基本原理 §4.5提高络合滴定选择性的方法 §4.6络合滴定的方式和应用 §4.7水的硬度 §4.1 络合平衡 一、配位滴定法： 又称络合滴定法 以配位反应为基础的滴定分析方法。 二、测定的对象： 金属离子。 三、配位反应： 金属离子提供空轨道←配位剂提供孤对电子→形成配合物。 四、配位滴定反应条件： 1.定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 ； 2.形成的配合物要相当稳定； 3.在一定条件下，只形成一种配位数的配合物。 * 五、无机配位剂与有机配位剂 1、单基配位体： 提供一对电子以形成配价键的配位体。 2、多基配位体： 提供两对或更多对电子以形成配价键 的配位体。 3、螯合剂： 能与同一个接受体形成的具有环状结构化 合物的多基配位体。 4、无机配位剂的特点： （1）不稳定； （2 ）逐级络合，各级稳定常数相差小。 5、有机配位剂的特点： （1 ）稳定性好； （2 ）组成一定。 克服了无机配位剂的缺点。 * OH、 [(H₂O)4Fe 、 Fe(H2O)4]4| OH 分析化学中的络合物 2+ Cu(NH3 ) 4 简单配体络合物 多核络合物 螯合物 例1 ：无机配合物Cu(NH3)42+ Cu2+ : 中心离子,d轨道未充满, 电子对接受体; N:配位原子,含有孤对电子, 电子给予体; NH3 :配位体,络合剂; 4个N:配位数; 4:配位体数. 例2 ：无机配位滴定 M ＋L ML 注： K 稳表示络合物的稳定性大小；各级稳定常数相差小-- 逐级络合不符合滴定分析要求 * v K稳越大，络合物越稳定。同一种金属离子与不同 络合剂形成的络合物稳定性不同时，则络合剂可以 互相置换。 v 两种类型络合物稳定性不同，在络合反应中形成络 合物的先后次序也不同， K稳大的先络合。 1. 不同络合物有不同的稳定常数。 2. 稳定常数越大，络合物越稳定。 3. 稳定系数大的先发生络合反应，反应平衡 后才有后一个络合反应发生。 4. 同一种金属离子与不同络合剂形成的络合 物的稳定性不同时，络合剂可以互相置换， 易于生成更稳定的络合物。 4.2氨羧络合剂 有机配位剂— 一螯合剂-一氨羧配位剂 重点： 以氨基二乙酸基团[—N(CH₂COOH)₂] 为 基体的有机配位剂。 最常见：乙二胺四乙酸 简称： EDTA(H₄Y) CH₂COOH N-CH-CH₂-N CH₂COOH HOOCH₂C HOOCH₂C H₂C H₂C-N O=C、 C CH₂ CH₂ Ca —N CH₂ 2个氨氮配位原子 ... 4个羧氧配位原子 EDTA H N+ CH₂-CH₂-NX 十 且 有6个配位基 CH₂COO CH₂COOH 配位性质 HOOCH₂C 、 O0CH₂C O-C `c-CH2 N 续前 3.EDTA 的六级离解平衡： H Y2+ H+ + H Y+ H Y+ H+ + H Y H Y H+ + H Y- H Y- H+ + H Y2- H Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- 各型体浓度取决于溶液pH值： pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2- 、 pH ＞ 10.34碱性溶液 → Y4- * 最佳配位型体 4.水溶液中七种存在型体 5 4 3 2 6 5 4 3 2 二、 EDTA