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配合物在稳定常数和配位平衡 第一页，共二十一页，2022年，8月28日 配离子与外配位体的结合一般是离子键 且 内、外界之间一般还是强酸强碱盐 因此在极性溶剂(如水)中，内界、外界很容易电离 且一般还都是易溶强电解质 但是配离子却不同, 存在 (一) 解离平衡与平衡常数 在水溶液中： [Cu(NH3)4]2+ ==== Cu2+ + 4NH3 解离 配合 第二页，共二十一页，2022年，8月28日 教材p691~693 附录7 列出了一些稳定常数 ==== 配合 解离 反之: Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 一定温度下： [Cu(NH3)4]2+ ==== Cu2+ + 4NH3 解离 配合 第三页，共二十一页，2022年，8月28日 第四页，共二十一页，2022年，8月28日 配离子平衡浓度的计算 0.100 mol·dm-3 AgNO3和1.00 mol·dm-3 NH3·H2O等体积混合后，溶液中留下的 [Ag+] 为多少？ (K稳([Ag(NH3)2]+) = 1.12 ? 10 7 ) 第五页，共二十一页，2022年，8月28日 溶液中存在一个平衡： Ag+ + 2NH3 ? [Ag(NH3)2]+ 起始浓度/ mol·dm-3 x 0.5 0.05 平衡浓度/ mol·dm-3 x 0.5+2x 0.05 - x = K稳 = 1.12 ? 10 7 x = [Ag+]= 1.78 ? 10-8 mol·dm-3 第六页，共二十一页，2022年，8月28日 11.2 影响配离子在溶液中稳定性的因素 1. 中心离子对配合物稳定性的影响 绿色：可形成简单配合物、鳌合物的金属元素 黄色：可形成稳定鳌合物的金属元素 红色：仅能形成少数鳌合物、大环配合物的金属元素 第七页，共二十一页，2022年，8月28日 11.2 影响配离子在溶液中稳定性的因素 2. 配体性质对配合物稳定性的影响 （a）配位原子的电负性 （b）配位体的碱性 （c ）鳌合效应 （d）空间位阻和邻位效应 第八页，共二十一页，2022年，8月28日 11.2 影响配离子在溶液中稳定性的因素 3. 配位原子合中心离子的关系对配合物稳定性的影响 （a）酸碱的分类：硬酸、软酸、硬碱、软碱 交界酸、交界碱 （b） 软硬酸碱原则：硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管 见p371 表 11-4 第九页，共二十一页，2022年，8月28日 11.3 配位平衡的移动 配离子之间的平衡 MLn + nL’ ? ML’n + nL 当 ML’n 的稳定性 大于 MLn的稳定性 时，反应可正向进行 两者稳定性相差越大，反应越完全 第十页，共二十一页，2022年，8月28日 (二)?配离子解离平衡的移动 例 1: 在含40 g水的浓度为0.1 mol·kg-1的AgNO3溶液中 加入含10 g水的浓度为15 mol·kg-1的氨水，求 (1) Ag+和NH3的平衡浓度 (2)已进入[Ag(NH3)2]+中的Ag+占总Ag+的百分率 (3) 向溶液中加入0.1 mol的NaCl(s), 有无AgCl?生成？ (4) 求不生成AgCl?时，最多可加入NaCl的量 (5) 求加入0.1 mol的NaCl(s)后溶液的pH值 第十一页，共二十一页，2022年，8月28日 解: (1) 即Ag+与NH3形成配合物的平衡, 所以首先计算各物质初始浓度: C(Ag+)=40×0.1/50=0.08 C(NH3)=10×15/50=3 第十二页，共二十一页，2022年，8月28日 对于配位平衡： Ag+ + 2NH3 == [Ag(NH3)2]+ 设[Ag(NH3)2]+的平衡浓度为x，有: 起始浓度(mr) 0.08 3 0 平衡浓度(mr) 0.08-x 3–2x x 查得: K稳=1.12×107=x/[(0.08-x)×(3-2x)2] —高次方程?! 因此, 应假设平衡后浓