WS 168-1999作业场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯的盐酸萘乙二胺分光光度测定方法.pdf

C 52ws中华人民共和国卫生行业标准WS/T 168 - 1999作业场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯的盐酸萘乙二胺分光光度测定方法Workplace air-Determination of diphenyl methane4,4-di-iso-cyanate-N-(1-naphthyl) ethylenediaminedihydrochloride spectrophotometric method1999-12-29 发布2000-05-01实施中华人民共和国卫生部　发 布 WS/T 168-1999前言本标准是与劳动卫生标准配套的监测方法，用于监测作业场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯的浓度。本标准是参考了国外的监测方法，结合我国情况经过实验室研究和现场验证后提出的。本标准从2000年5月1日起实施。本标准由中华人民共和国卫生部提出。本标准起草单位：河南省新乡市职业病防治研究所。本标准主要起草人：季道华、张一敏、谢国红、田国均、张建国。本标准由卫生部委托中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所负责解释。 中华人民共和国卫生行业标准tils作业场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯的盐酸萘乙二胺分光光度测定方法WS/T 168-1999111Workplace air---Determination of diphenyl methane4,4-di-iso-cyanate-N-(1-naphthyl) ethylenediaminedihydrochloride spectrophotometric method1范围本标准规定了作业场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯的盐酸萘乙二胺分光光度测定方法。本标准适用于作业场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯浓度的测定。2原理空气中的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)被盐酸及醋酸溶液吸收采集水解成亚甲基二苯胺,经亚硝酸钠-溴化钠重氮化后，与盐酸萘乙二胺偶合生成紫红色，比色定量。3 仪器3.1冲击式吸收管。3.2空气采样器;0～~5 L/min。3.3具塞比色管：25mL。3.4分光光度计：20mm比色杯。4 试剂实验用水为重蒸馏水。4.1吸收液：取35mL浓盐酸（优级纯)及22mL冰乙酸(分析纯）于600mL水中，加入200mL丙酮（分析纯），用水稀释至1000mL。4.2亚硝酸钠-溴化钠溶液：称取3g亚硝酸钠(分析纯)和5g溴化钠(分析纯），用约80mL水溶解后稀释成100 mL，此液于冰箱中可保存一周。4.3氨基磺酸溶液：分析纯，100g/L。4.4碳酸钠溶液：分析纯，160g/L。4.5盐酸萘乙二胺溶液：称取1.0g盐酸萘乙二胺(分析纯)于50mL水中，加1mL浓盐酸(优级纯)溶解，用水稀释至100mL，此液于冰箱中可保存5天。4.6标准溶液：于25mL容量瓶中准确加入5mL丙酮，加入1滴或2滴已标定的工业精制MDI,再准确称量,两次称量之差即为MDI的量，然后用丙酮稀释至刻度,计算1 mL溶液中MDI的含量,再用丙酮稀释成300μg/mL的标准贮备液，临用时用吸收液稀释成3μg/mL的标准溶液。MDI含量的标定如下:准确称取工业精制 MDI 样品 0.2~0.3g,置于 300 mL 锥形瓶中,加入中华人民共和国卫生部1999-12-29批准2000-05-01实施1 WS/T 168—199910.0mL三氟甲烷，使其全部溶解，然后加入20.0mL0.2mol/L六氢吡啶-氯代苯溶液，摇动使其混合均匀，于室温放置 20min，加入乙醇150mL和溴酚蓝指示剂7～8滴，以0.1000mol/L盐酸溶液滴定至由蓝色变为草绿色即为终点，同时做空白试验，按式(1)计算含量。(V空白 一V样)× M× 0.125A=(1)业业业业业业业w式中:A--MDI 含量,%;空白实验耗用盐酸标准溶液的体积，mL；V空白V样一一样品耗用盐酸标准溶液的体积，mL;M--盐酸溶液的物质的量浓度;W--样品质量，g;0.125---MDI 毫摩尔质量，g。5 采样串联两个各装10mL吸收液的冲击式吸收管，以3L/min的流量抽取60L空气。6 分析步骤6.1对照实验：将装好吸收液的吸收管带到采样点，除不采集空气外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。6.2样品处理：用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次，将吸收液分别倒入两只比色管中，用少量吸收液洗涤吸收管，并补足10mL，供测定用。6.3标准曲线的绘制：取6支比色管，按表1配制标准管。表 1 MDI标准管的配制12 345管号03. 05. 000. 51. 02.0标准溶液,mL5.08. 07. 010. 09. 59. 0吸收液,mL1.50. 60. 900. 150.3MDI 浓度,μg/mL向各管加0.5mL亚硝酸钠-溴化钠溶液混匀，放置2min;加1.0