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大气中污染物的迁移 定义：污染源排放出来的污染物由于空气的运动使其传输和分散的过程。 影响因素：风和大气湍流的影响 天气形势和地理地势的影响 第三十页，共六十九页，2022年，8月28日 4.大气污染的类型 光化学烟雾污染 硫酸型烟雾污染 第三十一页，共六十九页，2022年，8月28日 自由基化学基础 自由基的产生方法 自由基的结构和性质关系 自由基反应 第三十二页，共六十九页，2022年，8月28日 光化学反应基础 【1 】分子、原子、自由基或离子吸收光子而发生的化学反应称为光化学反应。 【2 】光化学反应第一定律：只有当激发态分子的能量足够使分子内的化学键断裂时，亦即光子的能量大于化学键能时，才能引起光离解反应。同时，光必须被所作用的分子吸收。 【3】 光化学反应第二定律：分子吸收光的过程是单光子过程。 第三十三页，共六十九页，2022年，8月28日 大气中重要自由基的来源 HO· HO2 · R· RO · RO2 · 第三十四页，共六十九页，2022年，8月28日 a 混合体系 NO2 +hυ NO+O O+ O2 +M O3 +M O3 + NO NO2 +O2 k1 k2 k3 大气中重要吸光物质的光离解 【1】氮氧化物的转化 第三十五页，共六十九页，2022年，8月28日 b 氮氧化物的气相转化 NO + O3 NO2 + O2 RH + HO · R · + H2O R · + O2 RO2 · NO + RO2 NO2 + RO · RO · + O2 R1CHO +HO2 · HO2 · + NO HO · + NO2 第三十六页，共六十九页，2022年，8月28日 大气中重要吸光物质的光离解 【2】 碳氢化物的转化 HO · RO · R1CHO HO2 · + R · RH RO2 · O2 NO NO2 O2 第三十七页，共六十九页，2022年，8月28日 光化学烟雾 含有氮氧化物和碳氢化物等一次污染物的大气，在阳光照射下发生光化学反应而产生二次污染物，这种由一次和二次污染物的混合物所形成的烟雾污染现象。 第三十八页，共六十九页，2022年，8月28日 第三十九页，共六十九页，2022年，8月28日 第四十页，共六十九页，2022年，8月28日 光化学烟雾的形成条件 ①大气中有NO2、HC化合物存在; ??? ②有利的太阳辐射条件; ??? ③晴天、高温、有逆温； 第四十一页，共六十九页，2022年，8月28日 来源 汽车废气；生活和工业生产中煤、石油燃烧 从油箱和汽化器中挥发的汽油 碳氢化合物20% 从曲轴箱漏出的气体 碳氢化合物 20% 汽 车 排 气 一氧化碳 100% 碳氢化合物 60% 氮氧化物 100% 第四十二页，共六十九页，2022年，8月28日 形成光化学烟雾的关键反应 【1】引发 反应： ????????? NO2+hν→NO+O???? ?????? ?? O+O2+M → O3+M ????????? O3+NO → NO2+O2?? 第四十三页，共六十九页，2022年，8月28日 【2】自由基传递反应 RH + OH → RO2 + H2O ?????? （烷烃） （过氧烷基） ? RCHO+OH→RC(O)O2+H2O ???????? （醛） （过氧酰基） ????????? RCHO+hν→RO2+HO2+CO ?? HO2+NO → NO2+OH ?????? RO2+NO → NO2+RCHO+HO2 NO→NO2 RC(O)O2+NO →NO2+RO2+CO2 ????? OH+