有机化学醛酮.pptxVIP

有机化学醛酮第1页/共208页第2页/共208页羰基carbonyl醛（aldehyde）酮（Ketone）醛酮的类型和命名 醛和酮 醛、酮的分类脂肪族醛、酮芳香族醛、酮a, b－不饱和醛、酮 第3页/共208页巴豆醛 甲基乙基甲酮1-环己基-2-丁酮反-2-丁烯醛丁 酮(E)-but-2-enalbutanone1-cyclohexylbutan-2-one3-氧代（正）戊醛5, 5-二甲基-1, 3-环己二酮3-oxopentanal5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione 醛酮的命名第4页/共208页水杨醛苯甲醛2－羟基苯甲醛呋喃甲醛benzaldehyde2-hydroxybenzaldehydefuran-2-carbaldehyde乙酰苯查尔酮（chalcone）苯乙酮1, 3－二苯基丙烯酮acetophenone(E)-chalcone第5页/共208页二 醛酮的物理性质1. 沸点和溶解性 由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的烷烃高，但比醇低。醛酮的氧原子可以与水形成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大于1。2. 醛酮的光谱特征 羰基的红外光谱在1750-1680 cm-1之间有一个非常强的伸缩振动吸收峰。-CHO中的C-H键在2720 cm-1区域有一个非常特征的伸缩振动吸收峰。当羰基与双键共轭，吸收向低波数位移。第6页/共208页 醛酮的光谱性质第7页/共208页第8页/共208页第9页/共208页第10页/共208页第11页/共208页*Industrial UsesMost common is that of a solvent:香茅醛第12页/共208页三. 醛、酮的制备几种已知的方法末端炔甲基酮 炔烃的水解第13页/共208页Sarrett 试剂Jones 试剂Oppenauer 氧化 氧化法 氧化醇Sarrett 试剂R 可为不饱和基团第14页/共208页 氧化烯烃例有合成价值第15页/共208页 芳香酮和醛的合成Friedel-Crafts 反应芳香酮Gattermann-Koch 反应芳香醛第16页/共208页（羧酸）一些制备醛酮的新方法 通过酰氯的还原制备醛Rosenmund 反应第17页/共208页LiAlH4很快快选择性差LiAlH(OBu-t)3较快慢选择性好反应活性比较还原能力：羰基的亲电性：第18页/共208页通过酰氯合成酮（酰基上的亲核取代）比较：R2CuLi和R2Cd活性较低，但选择性好第19页/共208页保护，使不氧化 通过芳烃的氧化合成芳香醛、酮芳香醛二乙酸酯芳香酮二芳基酮第20页/共208页通过二卤代物水解合成芳香醛、酮间接氧化第21页/共208页羰基氧有弱碱性可与酸结合碳与氧相连氢易被氧化羰基碳有亲电性可与亲核试剂结合a碳有吸电子基a氢有弱酸性四.醛、酮的性质 (I) 性质分析 a氢与碱的反应 烯醇负离子第22页/共208页羰基氧的碱性（与H+或Lewis酸的作用）碳上正电荷增加亲电性加强碳上正电荷少亲电性较弱例：ROH 为弱亲核试剂缩醛第23页/共208页亲核试剂相应试剂亲核能力强负离子型较强分子型不强醛酮羰基上的亲核加成反应(1) 一些常见的与羰基加成的亲核试剂第24页/共208页 醛酮与负离子型亲核试剂加成的两种形式 不可逆型（强亲核试剂的加成）亲核加成不可逆 可逆型（一般亲核试剂的加成）亲核加成可逆第25页/共208页1o醇2o醇3o醇2.1 醛酮与 RMgX 或 RLi 的加成第26页/共208页2.2 醛酮与炔化物的加成a－炔基醇进一步应用cis－烯基醇trans－烯基醇a－羟基酮a, b－不饱和酮第27页/共208页2.5 1非对映体 醛酮与金属试剂加成的立体化学 —— Cram规则手性碳*加成反应的立体化学羰基是平面构型，发生加成反应时，亲核试剂可以从羰基的上面或下面进攻，碳原子由SP2杂化状态转变成SP3状态，就可以产生新的手性碳原子。第28页/共208页1 醛、酮的极限构象式R与L、M、S之间的相互作用大于羰基氧与L、M、S 之间的相互作用。所以，三个交叉式中（3）最稳定。三个重叠式中（6）最不稳定。(1)交叉式(2)R-S重叠 (3)交叉式(4)R-M重叠 (5)交叉式(6) R-L重叠第29页/共208页2 克莱姆规则一如果醛和酮的不对称?-碳原子上结合的三个基团以L（大）、M（中）、S（小）表示，那末这些非对称的醛和酮与某些试剂（如格氏试剂）发生加成反应时，Cram规则规定：总是取R-L重叠构象反应时，试剂从羰基旁空间位阻较小的基团（S）一边接近分子。这称为克莱姆规则一.第30页/共208页1 RMgX2 H2O?35oC