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例:平行测定盐酸浓度(mol/L),结果为0.1014,0.1021,0.1016,0.1013。试问0.1021在置信度为90%时是否应舍去。 解: (1) 排序:0.1013, 0.1014, 0.1016, 0.1021 (2) Q =(0.1021-0.1016) / (0.1021-0.1013) = 0.63 (3) 查表,当n = 4, Q0.90= 0.76 因Q Q0.90, 故0.1021不应舍去。 表 7-6 Q 值表 测定次数, n 3 4 5 6 7 8 9 10 90% ( Q 0.90 ) 0.94 0.76 0.64 0.56 0.51 0.47 0.44 0.41 96% ( Q 0.96 ) 0.98 0.85 0.73 0.64 0.59 0.54 0.51 0.48 置 信 度 99% ( Q 0.99 ) 0.99 0.93 0.82 0.74 0.68 0.63 0.60 0.57 , 分析化学(1)全文共103页,当前为第93页。 2. 格鲁布斯检验法(G检验法) 步骤如下: (1)??计算包括可疑数据在内的平均值和样品标准偏差; (2)??求G值: (3) 查表得 G 临界值,与G计进行比较, 若G计≥G表,可疑值应舍去,否则应保留。 ? 分析化学(1)全文共103页,当前为第94页。 Gα,n 临界值表 分析化学(1)全文共103页,当前为第95页。 例:某试样中铝的含量w(Al)的平行测定值为0.2172,0.2175,0.2174,0.2173,0.2177, 0.2188。用格鲁布斯法判断,在置信度95%时,0.2188是否应舍去。 解: (1)求出 和S。 = 0.2176 S = 0.00059 (2)求G值。 (3)查表, 当 n = 6,G0.05,6 = 1.82, 因G计 G0.05,6, 故 测定值0.2188应舍去。 分析化学(1)全文共103页,当前为第96页。 数据统计处理的步骤: 1. 求统计量 2. 可疑值的取舍检验 3. F 检验 4. t 检验 分析化学(1)全文共103页,当前为第97页。 五 相关与回归 (correlation and regression ) 分析化学(1)全文共103页,当前为第98页。 1.相关分析 通过计算相关系数 r ,分析两个变量之间的相关关系。 分析化学(1)全文共103页,当前为第99页。 相关系数 r 是介于+1与-1之间的数值, r>0时称为正相关,r<0则为负相关。当 r =+1(或 r =-1)时,两个变量具有完全线性关系;若 r = 0,两个变量呈杂乱无章的非线性关系;r 越接近±1,它们的相关性越好。 分析化学(1)全文共103页,当前为第100页。 2. 回归分析 具有线性关系的变量可运用统计规律进行回归分析,求出回归方程,得到对各数据对误差最小的一条线,即回归线。回归方程为: 回归方程中的回归系数 a (截距)和 b (斜率)可用最小二乘法计算。 分析化学(1)全文共103页,当前为第101页。 分析化学(1)全文共103页,当前为第102页。 例:用分光光度法测定合金钢中Mn的含量,吸光度与Mn的含量间有下列关系: Mn的质量 0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 10.12 未知样 (μg) 吸光度A 0.032 0.135 0.187 0.268 0.359 0.435 0.511 0.242 试给出标准曲线的回归方程并计算未知试样中Mn的含量。 解:此组数据中,组分浓度为零时,吸光度不为零,这可能是在试剂中含有少量Mn,或者含有其它在该测量波长下有吸光的物质。设Mn含量值为 x,吸光度值为 y,计算相关系数 ,r = 0.9993,标准曲线具有很好的线性关系。 计算回归系数 a,b 值。 a = 0.038 b = 3.95 标准曲线的回归方程为 y = 0.038 + 3.95 x ; 将未知样的吸光度值代入回归方程

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