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例4 对已达到平衡的反应 分别给其加入HCl 、BaCl2 或Na2CO3 溶液，会产生怎样的结果？ 解；①加盐酸HCl ② 加Ba+2或CO3-2 因此能促使BaCO3的生成。 大学化学——水化学全文共72页，当前为第64页。 例5 25℃ 时，某溶液中C(SO42-)为6.0×10-4 mol·L-1. 若向40.0L该溶液加入0.010 mol·L-1 BaCl2溶液10.0L，问是否能生成BaSO4 沉淀？ 解： 查表得 KSP 大学化学——水化学全文共72页，当前为第65页。 有时需要将一种沉淀转化为另一种沉淀，如 锅垢的主要组分之一CaSO4用Na2CO3溶液处理，可使CaSO4转化为疏松而可溶于酸的CaCO3沉淀被清除。 (2) 确定沉淀的转化条件 KSP(CaSO4)=7.1×10-5; KSP(CaCO3)=4.96×10-9 大学化学——水化学全文共72页，当前为第66页。 据溶度积规则，设法降低难溶电解质饱和溶液中有关离子的浓度，使离子浓度乘积小于它的溶度积，就可使难溶电解质溶解。 a) 利用酸碱反应 (3) 确定沉淀溶解的条件 CaCO3(s)+2H+(aq)＝Ca2+(aq)+CO2(g)+H2O(l) 大学化学——水化学全文共72页，当前为第67页。 b) 利用配合反应 当难溶电解质中的金属离子与某些试剂(配合剂)形成更稳定的配离子时，能使沉淀溶解。例如 照相底片中未爆光的AgBr，可用硫代硫酸钠溶液洗去，反应为 c) 利用氧化还原反应 大学化学——水化学全文共72页，当前为第68页。 例6 在0.20L 的0.50mol · L-1 MgCl2溶液中加入等体积的0.10 mol · L-1的氨水溶液，问有无Mg (OH)2 沉淀生成？为了不使Mg (OH)2 沉淀析出至少应加入多少克NH4Cl(s) (设加入NH4Cl(s) 后体积不变) 解： 大学化学——水化学全文共72页，当前为第69页。 大学化学——水化学全文共72页，当前为第70页。 大学化学——水化学全文共72页，当前为第71页。 小结：溶度积规则 大学化学——水化学全文共72页，当前为第72页。 例题5 向1.0L浓度为0.10mol.L-1的HAc溶液中加入0.10mol的NaAc(s)，溶液的pH变化多少？（已知Ka?＝1.8×10-5） 解： 1.0L 0.10mol.L-1的HAc溶液的pH c(H+) 大学化学——水化学全文共72页，当前为第32页。 p H(1)=2.87 加入0.10molNaAc(s)后，设H+浓度为x HAc = H+ + Ac- 平衡浓度 0.10-x x 0.10+x ∵ x很小，0.10+x≈0.10，0.10-x≈0.10 ∴ x＝1.8×10-5 p H(2)=4.75 ∴ △p H=4.75-2.87=1.87 大学化学——水化学全文共72页，当前为第33页。 思考题 弱酸的浓度越低，其离解度越高，因而溶液的酸性也越强，pH越低。该说法对吗？为什么？ 参考答案 不对，因为酸性强弱由溶液中H+浓度确定，虽然弱酸的浓度越低，离解度越高，但由于浓度降低很多，溶液中氢离子浓度会降低，溶液的pH升高。 大学化学——水化学全文共72页，当前为第34页。 例题 6 计算0.10mol.dm-3的NaAc溶液的pH. 解 ：反应为 Ac-1 + H2O = HAc + OH-1 ，查得 大学化学——水化学全文共72页，当前为第35页。 二 缓冲溶液和pH的控制 1 缓冲溶液（the buffered solution） 能抵抗少量外来强酸或强碱加入保持溶液的pH值基本不变的溶液叫做缓冲溶液. 2. 缓冲原理 以HAc-NaAc系统为例， 大学化学——水化学全文共72页，当前为第36页。 加入少量强酸，H＋离子与Ac－离子结合形成HAc分子，平衡向左移动，溶液中H＋浓度不会有显著变化； 加入少量强碱，强碱会与H＋结合，平衡向右移动，H＋浓度仍不会有显著变化。 组成缓冲溶液的一对共轭酸碱，如HAc－Ac -，NH4+-NH3 , H2PO4—HPO42-等叫做缓冲对。 大学化学——水化学全文共72页，当前为第37页。 2. 缓冲溶液pH值的计算(calculate the pH of buffered solutions) 缓冲溶液由共轭酸碱