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* 主要仪器 三颈瓶（250mL），球形冷凝管，滴液漏斗，氯化钙干燥管，搅拌器，蒸馏仪器 大学基础化学实验——有机化学实验全文共179页，当前为第159页。 * 实验步骤 1.正溴丁基溴化镁的制备 在250mL三颈瓶上分别装置搅拌器、冷凝管及滴液漏斗，在冷凝管及滴液漏斗的上口装置氯化钙干燥管（见图）。 瓶内放置3.1g镁屑或除去氧化膜的镁条、15mL无水乙醚及一小粒碘片。 在滴液漏斗中混合13.5mL正溴丁烷和16mL无水乙醚。先向瓶内滴入约5mL混合液，数分钟后即见溶液呈微沸腾状态，碘的颜色消失。若不发生反应，可用温水浴加热，反应开始比较剧烈，必要时可用冷水浴冷却。待反应缓和后，自冷凝管上端加入25mL无水乙醚。开始搅拌，并滴入其余的正溴丁烷醚混合液。控制滴加速度维持反应液呈微沸状态。滴加完毕后，在水浴回流20min，使镁屑几乎作用完全。 大学基础化学实验——有机化学实验全文共179页，当前为第160页。 * 2. 2-甲基-2-己醇的制备 将上面制好的Grignard试剂在冰水浴冷却和搅拌下，自滴液漏斗中滴入10mL丙酮和15mL无水乙醚的混合液，控制滴加速度，勿使反应过于猛烈。加完后，在室温继续搅拌15min。溶液中可能有白色粘稠状固体析出。 将反应瓶在冷水浴冷却和搅拌下，自滴液漏斗分批加入100mL10%硫酸溶液，分解产物（开始滴入宜慢，以后可逐渐加快）。待分解完全后，将溶液倒入分液漏斗中，分出醚层。水层每次用25mL乙醚萃取两次，合并醚层，用30mL5%碳酸钠溶液洗涤一次，用无水碳酸钾干燥。 将干燥后的粗产物醚溶液滤入25mL蒸馏瓶，用温水浴蒸去乙醚，再在石棉网上直接加热蒸出产品收集137～141 ℃的馏分。 大学基础化学实验——有机化学实验全文共179页，当前为第161页。 * 产物的定性分析 纯粹2-甲基-2-己醇的沸点为143 ℃ ，折光率1.4175。 1.羟基的鉴定 酸铈铵试验 取2滴样品干燥的试管中，加入2mL二氧六环制成溶液，在加入0.5mL硝酸铈铵，振荡后观察颜色变化，溶液呈红色表示有醇存在，并做空白试验对比。 ucas试验 取样品5～6滴于干燥的试管中，加入Lucas试剂（盐酸-氯化锌试剂）2mL，在水浴中温热数分钟，塞住管口激烈振荡后，静置，溶液慢慢出现混浊，最后出现分成，则有醇存在。 2.沸点测定 3.折射率测定 大学基础化学实验——有机化学实验全文共179页，当前为第162页。 * 注意问题 [1]如需替换，可用17.7（12mL，0.16mol）溴乙烷代替正溴丁烷，其余步骤相同，产物为2-甲基-2-丁醇。蒸馏收集95～105 ℃馏分，产量约5g。纯粹2-甲基-2-丁醇沸点为102℃，折光率1.4052。 [2]本实验所用仪器及试剂必须充分干燥。正溴丁烷用无水氯化钙干燥并蒸馏纯化；丙酮用无水碳酸钾干燥，亦经蒸馏纯化。所用仪器，在烘箱中烘干后，取出稍冷却放入干燥器中冷却。或将仪器取出后，在开口处用塞子塞紧，以防止在冷却过程中玻璃壁吸附空气中的水分。 [3]镁屑不宜采用长期放置的。如长期放置，镁屑表面常有一层氧化膜，可采用下法除去： 用5%盐酸溶液作用数分钟，抽滤除去酸液后，依次用水、乙醇、乙醚洗涤。抽干后置于干燥器内备用。也可用镁带代替镁屑，使用前用细砂纸将其表面擦亮，剪成小段。 大学基础化学实验——有机化学实验全文共179页，当前为第163页。 * [4]为了使开始时溴丁烷局部浓度较大，易于发生反应，故搅拌应在反应开始后进行。若5min后反应仍不开始，可用温水浴热，或在前加入一小粒碘促使反应开始。 [5]2-甲基-2-己醇与水形成共沸物，因此必须很好干燥，否则前馏分将大大地增加。 [6]由于醚溶液体积较大，可采用分批过滤蒸去乙醚。 八 思考题 （1）本实验在将Grignard试剂加成物水解前的各步中，为什么使用的药品仪器须绝对干燥？为此你采取了什么措施？ （2）如反应未开始前，加入大量正溴丁烷有什么不好？ （3）本实验可能的副反应，如何避免？ （4）为什么本实验得到的粗产物不能用无水氯化钙干燥？ （5）用Grignard试剂法制备2-甲基-2-己醇，还可采取什么原料？写出反应式并对几种不同的路线加以比较。 返回 大学基础化学实验——有机化学实验全文共179页，当前为第164页。 * 实验二 苯甲醇和苯甲酸制备和苯甲酸乙酯的制备 以苯甲醛为原料，经过Cannizzaro反应制备苯甲醇和苯甲酸，然后苯甲酸和乙醇反应进行酯化反应制备苯甲酸乙酯。 大学基础化学实验——有机化学实验全文共179页，当前为第165页。 * 第一部分 苯甲酸和苯甲醇的制备 实验原理 芳香醛和其它无α-活泼氢的醛（如甲醛、三甲基乙醛等）与浓的强碱溶液作用时，发生自身氧化还原反应，一分