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方 法 确 认 报 告 方法名称: 《固定污染源废气 氮氧化物的测定定电位电解法》 HJ693-2014 验证人员: 日期: 审核人员: 日期: 报告编制人: 日期: 批准人: 日期: 环境监测中心站 环境监测中心站 方法确认报告 PAGE PAGE 1 1. 基本情况说明 1.1仪器配备情况 仪器设备编号:AH设备名称:微电脑烟尘平行采样仪 型 号: TH-880F 生产厂家: 武汉天虹 到货日期: 2012年11月 使用部门: 监测室 工 作 间: 设备室2 1.2 方法更新 旧标准号:定电位电解法 《空气和废气监测分析方法》(第四版) 新标准号:HJ693-2014 固定污染源废气 氮氧化物的测定定电位电解法 1.3原理 抽取废气样品进入主要由电解槽、电解液和电极(包括3个点电极,分别称为敏感电极、参比电极和对电极)组成的传感器。NO或NO2?通过渗透膜扩散到敏感电极表面,在敏感电极上发生氧化或还原反应,在对电极上发生氧化或还原反应。反应式如下:? ? NO+2H2O?=HNO3+3H++3e NO2+2H++2e→NO+H2O 或??????????????????? NO2+2e→NO+O2- ? 与此同时产生极限扩散电流?i。在一定的工作条件下,电子转移数?Z、法拉第常数?F、扩散面积?S、扩散系数?D?和扩散层厚度δ均为常数,因此在一定范围内极限扩散电流i的大小与O或NO2?的浓度(ρ)正比。 i=ZFSD*ρ/δ ?? 2.结果计算与表示 (1)NOX浓度等于NO浓度与NO2浓度之和,按下式计算以NO2计的标准状态下的质量浓度。 仪器示值以质量浓度表示时: ρNOX=46/30×ρNO+ρNO2 式中: ρNOX--标准状态下干废气中NOX质量浓度,mg/m3; ρNO--标准状态下干废气中NO质量浓度,mg/m3; ρNO2--标准状态下干废气中NO2质量浓度,mg/m3; (2)仪器示值以体积浓度表示时: ρNOX(ρNO+ρNO2) 式中: ρNO --干废气中NO体积浓度,μmol/mol; ρNO2--干废气中NO2体积浓度,μmol/mol。 (3)结果表示 氮氧化物的浓度计算结果只保留整数位。当浓度计算结果较高时,保留三位有效数字。 3. 方法准确度测试数据 进行两次标准气体测试,测试结果如表1所示: 表1 氮氧化物的有证标准样品测试数据 平行号 有证标准样品 含量 (编号:YNQT-63) 含量 (编号:QT071 ) 测定结果 ( mg/m3 ) 1 68 210 2 70 212 3 68 211 4 69 210 5 70 209 6 67 208 平均值(mg/m3) 69 210 标准样品(mg/m3) 70 214 相对误差(%) 1.4 1.8 备注 4.方法精密度测试 表2 氮氧化物的标准气体测试数据 平行号 标准气体 含量 (100mg/m3) 含量 (265mg/m3) 测定结果 (mg/m3) 1 97 260 2 96 261 3 95 258 4 98 256 5 97 258 6 94 254 7 96 259 8 92 253 9 91 261 10 96 255 平均值(mg/m3) 95 258 标准偏差 2.14 2.73 相对标准偏差(%) 2.25 1.06 备注 5. 方法验证结论 以HJ693-2014 《固定污染源废气 氮氧化物的测定定电位电解》对方法的准确度和精密度进行验证,此次结果满足实验室质量控制的要求,本次验证结果有效。
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